4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена

4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А. И. Левченко, Э. И. Кузьмина и В. С. Ефремом (Тй) Авторы изобретения

Украинский заочный политехнический институт (73) Заявитель (54) 4-ХЛОРМЕТИЛФЛУОРАНТЕН В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТА

ДЛ Я СИНТЕЗА 4-ФЛУОРАНТЕНАЛ ЬДЕГИДА, 4-ОКСИ=

М ЕТИЛФЛ УОРАНТЕНА, 4-ВИНИЛОКСИМЕТИЛ ФЛУОРАНТЕН А

И 4-АЛЛИЛОКСИИЕТИЛФЛУОРАНТЕНА

3 2

Изобретение относится к области синтезированного впервые хлорметильсинтеза хлорпроизводйых флуорантена, . ного производного флуорантена позволяет конкретно, к синтезу 4-хлорметилфлуоран» его превратить в 4-флуорантенальдегид тена, который может быть использован с выходом 89,0% по реакции Соммле Э). в качестве полупродукта для синтеза Из полученного таким способом

4-фпуорантенальдегида, 4-оксиметил- . 4-флуорантенальдегида восстановлением"

I фпуорантена, 4-винилоксиметилфлуоранте- можно получить соответствуюший спирт .на и 4-аллилоксиметилфлуорантена, и затем этерификацией последнего полуИзвестны хлорметильные производные чают аллиловый и виниловый эфиры. ароматическими углеводородов - хлорме-, Белью изобретения является изыскание

36 тильные производные типа нафталина, сырья промежуточных продуктов для антрацена, аценафтена, фенантрена. Способ синтеза альдегидов, спиртов, карбоновых состоит во взаимодействии соответствую- . кислот, виниловых и аллиловых эфиров и шего ароматического углеводорода с вод- других производных флуорантена, упроша« ным раствором формальдегида и концент- юших процесс их получения.

3$ рированной соляной кислотой (1), Поставленная цель достигается полу. Известен способ получения 4-флуоран- чением 4-хлорметнлфлуорантена формулы тенальдегида взаимодействием флуорантена Cm e с 1,1 -дихлорметиловым эфиром в хлористом метилене в присутствии ЬИСГ,>,, З1 GO

Выход не указан (21.

Однако технологическое оформление указанного способа довольно сложно в осушествлении из-за сырья. Доступность,l

5568 . 4 вывают йа воронке Бюхнера, отмывают

or кислот водой и небольшим количеством метанола. Технический продукт следует высушить и дважды перекристаллизовать из уксусной кисж)тыв

Получают 128 r (51,4%) 4-хлоуметилфлуорантена,с т.пл. 153-155 С.

4-хлорметилфлуорантен кристаллизуется в виде светло-желтых серебрис>0 тых чешуек °, Найдено, %: Cg 14,4. С Н С

Вычислено, % . СЕ 14,2.

Положение хлорметильной группы I 5 доказано окислением 4-хлорметилфлуорантена до 4-флуорантенкарбоновой кислоты и в свою очередь окислением альдегида перекисью водорода до той же кислоты. !

Формула изобретения;

4-Хролметилфлуорантен формулы 1 г 1 в качестве полупродукта дпя синтеза

4-флуорантенальдегида, 4-ексиметил флуарантена, 4-винкюксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметнлфлуорантена.

Источники информации, 35 принятые во внимание при экспертизе

3.. Патент Германии ¹ 533850, кл.120, 2: 1946.г. >, 2.И СсвчрЬеИ, И.Й.%% оп, Сйам- во

Жй 34,ФИ4-+И Ь(197о1.

4î 3. Органические реакции, сб. 8, 266, 1956г.

Л г у ф

Ф >

71 взаимодействием- флуорантена со смесью параформа и концеатфировайной соляной кислоты В присутствии уксусной и фос.- . форной кислот при температуре (80-85 C и молярном соотношении флуорантена, параформа и концентрированной соляной кислоты 1:3:3.

Пример 1. В круглодойную колбу емкостью 1 л, сйабженную обратным холодйльником, капельной воронкой и. мешалкой загружают 202,26 г (1 моль) флуорантена, 400 мл ледяной уксусной кислоты. Перемешивают до растворения..

Затем добавляют 90 г (3 моля) параформа, 165 мл 85%-ной фосфорной кислоты и 258,5,мл {3 моля) концентрированной соляной кислоты. Все интенсив но перемешивают и постепейно "повышают температуру от 20 С в начале процесса ь . до 80-85 С в конце. Быстрое повышение температуры реакции приводит к снижению хлорметилируюжей активйости "смеси вследствие потери хлористого- водорода.

Процесс проводят при 80-85 С в течение 55 ч. 25

Параформ в условиях реакции депо- лимеризуется..в мономерный формальдегид и вступает" в реакцию Конденсации.

С повышением температуры растворимость формальдегида в "смеси" увелйчй-, вается, вследствие чего большее коли чество его вступает в конденсацию за тот же промежуток времени. Процесс смолообразованйя растет пропорционально" повышению температуры хлорметилирования, что связано с происходяаими вторичнымн процессами, — дегидрохлорирования .и уплотнения молекул.

По окончании процесса реакционную

„месь выливают в стакай с холодной одой. Охлажденный осадок отфильтроСоставитель Г Шагалова

Редактор J1. Емельянова Техред 3. Фанта корр р

К екто Т. Скворцова ф:-Я.. й. .-Заказ 9451/21 Тираж . 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открЫтий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 иаь:"

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4