Способ получения -кремнийорганических ацилалей

Способ получения -кремнийорганических ацилалей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05047б (21) 2342698/23-04 (51)М. Кл.

2 с присоединением заявки ¹

С 07 F 7/18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150280. Бюллетень Мо (53) УДК 547.245, .07 (088.8) Дата опубликования описания 180230 (72) Авторы изобретения

Е.Г, Лисовин и Н.Б, Комаров

Кубанский государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 -КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

3ШИЛАЛЕЙ

Изобретение относится к новому способу получения новых б -кремнийорганических ацилалей общей формулы E

orat, (Cn,), %- н

Х вЂ” ЮВ

II

О, где R - -низший алкил, замещенный или незамещенный алкенил; хлоралкил;

Х вЂ” 0 иЛи Б которые могут быть использованы в качестве исходного сырья в произ- водстве различных соединений (терапевтических средств, пластификаторов), полимерных материалов, в качестве средств борьбы с вредителями сельского хозяйства, а также s парфюмерной, пищевой н других отраслях промышленности.

Известен способ.получения кремнийорганических ацилалей, основанный на реакции присоединения карбо- новых кислот к ф"-кремнийсодержащим простым виниловым эфирам (1) .

Однако полученные таким образом ацилали содержат атом кремнйя в

2, р -йоложении относительно атома кислорода.

Известно также, что при взаимодействии винилоксисиланов с карбоновыми кислотами в среде полярного растворителя в присутствии триметилхлорсилана происходит расщепление силоксановой связи и ацилали не об1О разуются (2), Белью изобретения является разработка способа получения в -кремнийорганических ацилалей формулы 1, содержащих атом кремния в А-положении относительно атома кислорода, Согласно изобретению триметилвинилоксисилан подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой при 3070 С, Полученные ацилали представляют собой бесцветные летучие жидкости. со специфическим приятным запахом, легче воды, хорошо растворимые в органических растворителях, устойчи25 вые при хранении в сухой атмосфере, Это реакционноспособные вещества и могут быть использованы в качестве многоцелевых промежуточных веществ для получения других продуктов и ма30 териалов с ценными свойствами, 715583

Способ позволяет получать. ранее неизвестные А -кремнийорганические аЯлалй, значительно расширйть" - сырьевую базу и ассортимент практически ценных кремнийорганических веществ и материалов, прост в исполнении и легко реализуем в практике, Пример 1. Триметилсилоксиэтилиденацетат.

В прибор для синтеза, снабженный обратным холодильником, мешалкой,капельной воронкой.и термометром,помещают 2,32 r (0,02 моль) свежеперегнаннаго триметилвинилоксисилана и,при перемешивании прибавляют

1,201 r (0,02 моль) ледяной уксусной кислоты. При этом происходит разогревание и температура реакционной смеси повышается до 30 С. Для доведения реакции до конца смесь нагревают на водяной бане 2 ч при 60 С при постоянном перемешивании и оставляют стоять на ночь, Перегонкой в вакууме в токе азота получают 1,91 r (54,21%) триметилсилоксиэтилиденацетата с т.кип.

80-81 C/80 мм рт.ст., и 1,3978;

Ор8853ь

Найдено,%: С 47,91; Н 9,21;

Si 15,60, С-рН ь 0>Si„

Вычислено,%: С 47,75; Н 9,21;

Si 15,22.

Пример 2. Триметилсилоксиэтилидентиоацетат, Аналогично в прибор для синтеза помещают 1,16 r (0,01 моль) свежеперегнанного триметилвинилоксисилана и при перемешивании прибавляют

0,761 г (0,01 моль) тиоуксусной кислоты. При этом происходит разогревание и температура реакционнбй смеси повышается до 40 С. Затем реакционную массу нагревают, на водяной бане при 60оС 1 ч при постоянном перемешивании и оставляют стоять на ночь. Перегонкой в вакууме в токе азота выделяют 1,1 r (57,3%) триметилсилоксиэтилидентиоацетата с т.кип, 41 С 1,3 мм рт.ст,, и

1,4565; d4 = 0,9851, Йайдано,%: С 44,30; Н 8,55;

Я 16,70; Яз 14,00, С7Н46 02SS1

Вычисленор%w С 43р70: Н 8 34у

S l6 60; Si 14,57, Пример 3. Триметилсилоксиэтилиденпропионат.

Аналогично в прибор для синтеза помещают 2,44 г (0,021 моль) свежеперегнанного триметилвинилоксисилана и при перемешивании прибавляют

1,48 r (0,02 моль) пройионовой кислоты. Затем при постоянном перемешивании реакционную массу нагревают на,водяной бане при 70 С 1 ч и оставляют стоять на ночь, Перегонкой в вакууме в токе азота получают

2,8 г (73,7%) триметилсилоксиэтили1денпропионата с т,кип 30 C/

/3 мм рт.ст,, и. = 1,4012; й„

0,9149.

Йайдено,%: С 50,40; Н 9,29;

Si 14,57, Сзй„% О, Si

Вычислено,%: С 50,60; Н 9,48;

Si l4 73.

Пример 4. Триметилсилоксиэтилиденакрилат.

В ампулу запаивают 1,16 r (0,01 моль) триметилвинилоксисилана и 0,72 r (0,01 моль) акриловой кислоты и нагревают на водяной бане при 70оС 2 ч. После охлаждения ампулу вскрывают и содержимое ее перего15 няют в вакууме в токе азота в присутствии гидрохинона, Получают 1,3г (69 2%) триметилаилоксиэтилиденакри1 о лата с т.кип. 39,3 C/5 мм рт.ст., nP = 1,4167; d+ = 0,9419

Щ Найдено,%г С 51,16; Н 8,20;

Si 14 50 °

С8Й„, O%Si

Вычислено,%г С 51,10; Н 8,51;

Si 14,89 ° р5 Пример 5, Триметилсилоксиэтилиденметакрилат, Получают аналогично примеру 4 из

2,32 г (0,02 моль) триметилвинилоксисилана и 1,72 г (0,02 моль) метакриловой кислоты

Выход 2,3 г(56,8%); т,киП. 33 С/

/2 8 мм рт.ст,; n = 1,4195, — 0,9305 °

Найдено„%: С 53,91; Н 9,19;

Si 13,28 и . С9НМ8 ОЬЯ1

Вычислено,%: С 53,48; H 8,92;

Si 13,86.

Пример б . Триметилсилоксиэтилиденкротон ат, 40 ., В прибор для синтеза помещают

0,9771 г (0,01136 моль) кротоновой кислоты и прибавляют 1,32 г (0,01136 моль) триметилвинилоксисилана. Смесь при постоянном перемешивании нагревают на водяной бане при 70оС 2 ч и оставляют стоять на ночь. Перегонкой в вакууме в токе азбта в присутствии гидрохинона получают 1.,5 г (65,35%) триметилсилок-, сиэтилиден- -метилакрилата с т.кип

67-68 C/29 мм рт.ст,; n .= 1,4253; и = Ор93.42 °

Найдено,% С 53,51; H 8,72;

Si 14 15 °

С Н1 0 Si

Вычислено,%: С 53,48; Н 8,92;

Si 13,86.

Пример 7. Триметилсилоксиэтилиденциннамат.

В ампулу запаивают 1,545 r

60 (0,01331 моль) триметилвинилоксисилана и 1,379 г (0,00939 моль) ко» ричной кйслоты нагревают на водяной бане при 70ОС 7 ч и оставляют стоять на ночь. Перегонкой в вакуу65 ме в .токе азота в присутствии гид. 715583

Составитель О, Минаева

Редактор Е, Хорина текоееп иИр;Чужак Карре та з E. Папп

Заказ 9452/22 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ ГосударстВенного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб, д. 4 5

Филиал ППП Патент,,. г, Ужгород, ул ° Проектная, 4 рохинона получают 2,2 r (89,983) триметилсилоксиэтилиден- -Фенилакрилата с т, кип. 75-80 С/

/0,19 мм рт.ст. II = 1,5311

d — 1 O1l.

Найдено,%: С 64,10; Н 2,18;

Si 10,85.

Cy4, H gpOgSi

Вычислено,Ъ: С 63,70; Н 7,58;

Si 10,61.

Пример 8, Триметилсилоксиэтилиденмонохлорацетат.„ В. ампулу запаивают 5,105 г (0,0541 моль) хлоруксусной кислоты и 8,56 г (0,0738 моль) триметилвинилоксисилана. При встряхивании ампулы происходит растворение кристаллов и раэогревание реакционной массы до 45ОС, Затем амплитуду нагревают на водяной бане при 70ОС б ч и оставляют стоять на ночье ITeрегонкой в вакууме в токе азота получают 8 r (70,3%) триметилсилоксиэтилиденхлорацетата с т, кип

45,5ОС/ 2,2 мм рт.ст,, и, =,1,4233;

d+ = 1 <041 .

Найдено,%: С 40,27р Н 7,20)

Si 13р01: С 16,41, С.й O>C

Вычислено,Ъ: С 39,96; Н 7,13;

Si 13, 32; С8 16 р 87.

Формула изобретения

Способ получения А-кремнийорганических ацилалей общей Формулы

Н (CH3)3, 3

Х вЂ” CR

II

10 0 где Н - низший алкилу замещенный или незамещенный алкенил; хлорanкил;

X — - ΠHJIH St

3 заключающийся втом, что триметилвинилокси силан подвергают взаимодействию с карбоновой кис-. лотой. при 30-70 С.

Источники инФормации, 20 принятые во внимание при экспертизе

1. Шостаковский М,Ф, и др. Получение кремнийорганических ацилалей и ацаталей. Изв, АН СССР, ОХН, 1956, 12, с, 1493, 2. M,2înéå, L. ÝptånIñÌå, А ею. Cev ., 1969,Ь((2) с. 975. Vinq6oxyE >(wethqls(6anesas а йчбаЫ пф афелЬ.