Соли фуро(3,2-с)пирилия
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсмик
Социалнстическ на
Республик
t»>71 7О56 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 03127б (21) 2448354/23-04
I с присоединением заявки ¹â€” (51)М. Кл.2
С 07 D 493/04
Государстоенный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 2502.80. Бюллетень ¹ 7 (5З) УДК 547. 722 (088.8) Дата опубликования описания 25,0280
| (72) Авторы изобретения
В.И. Дуленко, Н.Н. Алексеев и В.И. Голяк
Институт физико-органической химии и углехимии ордена Ленина AH Украинской ССР (71) Заявитель (54) СОЛИ ФУРО-(2,3-с)ПИРИЛИЯ сн ок
10
Предлагается новая гетероциклическая система — соли фуро(2,3-c)
-пирилия, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений, в первую очередь, в синтезе фуро(2, 3-с)пиридинов, а также для приготовления цветных фотографических эмульсий и фотолюминесцентных материалов.
Известен перхлорат 2,4,б-триметилфуро(3,2-с)пирилия, который получают взаимодействием 2-метил-5-ацетонилфурана с ангидридом уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при охлаждении (1).
Однако фуро(2,3-c)пирилиевые соли и способ их получения в литературе не описаны.
Целью изобретения является новая гетероциклическая система в виде фуро(2,3-с) пирилиевых солей.
Новая химическая структура отвечает общей формуле
-к
+.. О С 1О т о Т
I где 2 — метил; мл — метил, этил или пропил. 30
Э ти соеди не ни я получают в з аимодействием З-фурфурилалкилкетона, общей формулы где R имеет укаэанное значение,, с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы (RCO,) О где B имеет укаэанные значения, в присутствии эквимолекулярного количества 70В-ной хлорной кислоты при охлаждении.
Соединения, объединяющие в своей структуре конденсированные системы фурана и пирилия, в значительной мере расширяют возможности получения многих производных этих гетероароматических циклов и переход к другим ароматическим и гетероароматическим систем lM
Продукты реакции — перхлэраты фуро (2, 3-с) пирилия — устойчивые крнсталллческие вещества. Их строение подтверждено ПИР- и ИК-спектрами.
Например, ПМР-спектр пер.".лората!
17056 . 4
Пример 2. Перхлорат 2,5-диме тил-7- этилфуро-(2,3-с) пирилия.
Соедййение получают аналогично,. используя в качестве исходных веществ
5-метил-3-ацетонилфуран и пропионовый ангидрид, выход 1,5 r (54%), т. пл. 196-197 С (из пропилового спирта) .
Найдено,%: С 47,70; Н,4.72 ;
Cl 12,80.
)P С Н, С10ьВычислено,Ъ: С 47,73; Н 4,70, Cl 12,83.
Пример 3. Перхлорат 2,5-диметил-7-пропилфуро-(2,3-с) пирилия.
Соединения получают из 5-метил-3-ацетонилфурана и масляного ангидрида по методике; описанной в примере 1, выход 1,4 г (50%) т. пл. 91-92 С (из пропилового спирта).
Найдено,Ъ: С 49,53; Н 5,12;
Сl 12,12..
С„Н„С10, .
Вычислено,%: С 49,56; Н 5,16, Cl 12,22. фу р Ц лов с химическими сдвигами (8 ) соотзетственно 6,5 и 7,3 м. д., а
"также Сигналы протойов iметйль лый" групп (2,35; 2,4 и 2,63 м.д.). O ÈÊ-спектрах полученных соединений имеются полосы поглощенйя колебания связей фуранового (1590, 1515,1460,1215, 1040 см ) и йириЛиевого (1680, 1560, 1100, 625 см ) колец.
Известно, что одним из методов подтверждения строения солей пирилия является их превращение в соответствующие пиридпновые основания, что " и было Сделано с солями фуро(2,3 — с) йирйлия.
Пример 1. Перхлорат 2,5,7-три метилфуро(2,3-с)пирилия.
К раствору 1, 38 r (0,01 моль)
5-метил-3-ацетонилфурана в 5 мл уксусного ангидрида; охлажденного на водяной бане до ООС, приливают предварительно охлажденную смедь 10 мл уксусного ангидрида и 0,8 мл (0,1 моль) 70Ъ-ной хлорной кислоты при Ос C. Через 10 мин добавляют
50 мл дйэтилового эфира и- поме. " щают в холодйльйик. Через 2 ч закристаллизовавшийся осадок переносят на фильтр, промывают два раза (по 5 мл) пропиловым спиртом и один раз 10 мл диэтилового эфира сушат, выход 1,57 r (60%), т. пл. 132-133 С (из этанола).
Найдено,Ъ: С 45,70; Н 4,21
Cl 12,96»C,Í Ci 10I, °
Вйчислено,Ъ: С 45,71, Н 4,19;
Cl 13, 52.
Формула и зобретени я
° С107
- 4,й@ъ:; .-;;мариу + Джей!;"-.: р -,. ы у1юж@айй -:;;=, :,,:-:, .:.2 -"- ..;.
2, 5, 7-триметилфурачо (2, 3-с) пирилия содержит два снйглетных сигнала про" тонов= айового и йи илиевого йк Соли фуро- (2, 3 — с) пирилия общей формулы
30 и где R — - метил;
R - метил, этил или пропил °
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
° 1. Дорофеенко Г.Н. Дуленко Л.В.
Новый метод пристройки пирилиевого -и пиридинового циклов к производным
4Р фурана и индола. хГС, 1969, Р 3, с. 417. ..
Подписное -К - ."иу, у.;: ..::»- :c к:& ю:к т жя:;:;Ф фм4 +Мйгд и у
1 оставитель И. Дьяченко
Редактор "О". Кузйецова Техред M.Келемеш Корректор М. шароши
Заказ 9752/29,Тираж 495
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 7(3i5, Раушская наб., д. 4/5
Р
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4