Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинлсульфидом

Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинлсульфидом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик о»717079 ((3 ь. (5Ф)М. Кл.

С 08 F 228/04 (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву

{22) Заявлено. 140878 (21) 2657568/23-05 с присоединением заявки ¹

Государетвенный комитет

СССР по делам изобретений и откр ыти и (23) Приоритет

Опубликовано 250280. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 2502.80 (53} УДХ 678. 745. 6 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В. А, Трофимов, Л.В.Морозова, Т.Т. Минакова, С. В.Амосова, С.М.Максимов и В. И. Григоренко

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР и Карагандинский завод синтетического каучука имени ХХХХЕ съезда КПСС (71) Заявители (54) спОсОВ пОлучения сОпОлимеРОВ ВутилВинилОВОГО

ЭФИРА С ДИВИНИЛСУЛЬФИДОМ

Изобретение относится к области получения реакционноспособных сополимеров бутилвинилового эфира с диви. нилсульфидом, которое могут быть ис пользованы в промышленности пластмасс5 в качестве пленок, покрытий, изоляционных материалов;

Известен способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимеризацией в мас- о се в присутствии катионного каталйзатора — эфнрата трехфтористого бора при 20-70 С (1).

Однако по этому способу получают т5 только неплавкие и нерастворимые сополимеры трехмерного строения, что затрудняет их переработку.

Целью изобретения является полу" чение растворимых сополимеров. 20

Это достигается тем, что сопок меризацию бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом проводят в присутствии FeC1 в количестве 0,004-0,005В от массы мономеров, а дивинилсуль- 25 фид добавляют через 20-40 мин после начала полимеризации бутилвинилового эфира.

Полученные сополймеры представ = ляют собой высоковязкие смолы, рас- 30 творимые в бензоле и других органических растворителях.

В ИК-спектрах сополимеров имеются полосы в области 2890-2980 см характерные для валентных колебаний

С-Н групп, в области 1300-1470, 980, 810 см — относящиеся.к деформаци-онным колебаниям этих же групп, а также s области 1580 см"", свидетельствующей к наличии винилсульфид« ных группировок.

Присутствие фрагментов дивинилсульфида в сополимере однозначно доказывают УФ-спектры и проведенный на их основе количественный анализ состава сополимеров. Все сополимеры имеют интенсивное поглощение при

4800 см (220 им), обусловленное присутствием винилсульфидных группировок. Количественное опредеЛение состава сополимеров осуществляют, используя найденное предварительно значение экстииции дивинилсульфида в диоксане (с.=2040). и р и м е р 1 ° 3,54 r бутилвинилового эфира помещают в колбу, вносят при перемешивании 0,004 вес,е

ГеС1в в виде 1%-ного раствора в бутаноле, через 30,мин после начала .осуществления реакции полимериза717079 ции бутилвиниЯового эфира добавляют О, 46 r (10 моЛ Ъ) дивннилсульфидау смесь перемешивают и .оставляют на

6 час.

Отделение мономеров проводят вакуумированием при 5-10 мм рт.ст. с последующим промыванием метанолом, сойблимеры сушат до,достижения постоянного веса. Получено 3,16 г (79,0Ъ) густовязкого продукта, вязкость в бензоле при 30 С вЂ” О, 35, молекулярная масса 27500Ä

Найдено Ъ; С 71,8 Н 12 2; S 0,5.

Состав, вычисленный по данным

УФ-спектроскопии, бутилвиниловый эфир; дивинилсульфид — 0,989:0,011.

Пример 2. 2,88 г(75 мол Ъ) бутилвинилового эфира помещают в колбу, добавляют при перемешивании

0,005Ъ (0.,012 мл) FeC13 в виде 1Ъ-ного раствора в бутаноле, через 40 мин добавляют при перемешивании 1,12 г (25 мол,Ъ) дивинилсульфида. Дальнейшая обработка сополимера аналогична примеру 1. Получают 2,80 r (70,0Ъ) густой смолы, вязкость в бензоле при 2Б

30 С вЂ” 0,33, молекулярная масса 26100

Найдено, Ъ: С 72,4; H 11, 8; S 1,4. ,Содержание дивинилсульфида в сополимере по элементному анализу и УФ-: спектрам - 4,1Ъ. По данным анализа Я() сулемовым методом только восьмая часть введенного в сополимер дивинилсульфида имеет свободные -Б-СН-СН группы.

При мер 3. КО 90 г (25молЯ) бутилвиниловоГо эфира добавляют

0,01 мл 1Ъ-ного раствора FeC13 в бутаноле (О, 004 вес. Ъ соли от суммарного веса мономеров), смесь оставля- щ() ют при комнатной температуре и через

30 мин прикапывают 3,10 r (75 молЪ) дивинилсульфида. Спустя 10 час непрореагировавшие мономеры удаляют вакуумированием. Получено*1,36 r сополимера (34,0Ъ). Вязкость в бензоле: при 30 — 0,125, молекулярная масса

4900. Содержание дивинилсульфида

16,6 мол.Ъ,в свободном состоянии остается до 10Ъ введенных винилсульфидных групп (анализ сулемовым методом) .

Найдено, Ъ: С 65,3 Н 10,5; S 6,0.

При м ер 4. 354 г (90 молЯ) бутилвинилового эфира помещают в колбу, нагревают до 70 С, прикапывают (,01 мл 1Ъ-ного раствора FeC1> в бутаноле, через 20 мин после начала реакции добавляют 0,46 r (10 мол.Ъ) дивинплсульфида. Нагревание продолжают 2 час. Обрабатывают полимеры аналогично примеру 1-3. Получают

3,62 r густой смолы. Выход 90,5Ъ, содержание дивинилсульфида 1,7 мол.Ъ, молекулярная масса 28400.

Найдено, Ъ: С 72,7; Н 12,8; S 0,6, Таким образом, способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом в отличии от прототипа позволяет получать сополимеры в виде высоковязких смол, растворимых в ряде органических растворителей, которые могут быть использованы в качестве пленок, покрытий, изоляционных материалов и т.п.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимеризацией в массе в присутствии катионного катализатора при

20-70 С, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых сополимеров, в качестве катализатора используют РеС1 в количестве 0,0040,005Ъ от массы мономеров, а дивинил-, сульфид добавляют через 20-40 мин после начала полимернзации бутилвиниловьго эфира.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Анненкова В.З., Анненкова В.М., Андреева И.И, Катионная полимеризация дивинилсульфида. — Высокомолекулярные соединения,1976,Б 18,с.144 (прототип).

Составитель В. Неделькин

Редактор Р, Антонова Техред Н. Ковалева Корректор Г. Решетник

Заказ 9754/30 Тираж 549; Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная.4