Дигалоидпроизводные 1,4-диариламиноантрахинона для крашения натуральных и синтетических полиамидных волокон и способ их получения

Патент 717108

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

OllHC

ИЗОБЬЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИД

Союз Советски к

Социапистическик

Респубпик (61) Дополнительное к авт. сви (22) Заявлено 09.02.78(21) с присоединением заявки М(23) Приоритет

Ьеударстеевный кекитет

СССР

60 лелем изобретений к втернтнв

Опубликовано. 25.02.80

Дата опубликования on

С. И. Попов, В. П. Шапкин и М. А. Лукова (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (64) ДИГАЛОИДПРОИЗВОДНЫЕ 1,4-ДИАРИЛАМИНОАНТРАХИНОНА

ДЛЯ КРАШЕНИЯ НАТУРАЛЬНЫХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ

ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1 SO)Í

R, В, де ) = а кол;

Н,,= ааГагеи;

Изобретение относится к области получения новых кислотных антрахиноновых красителей, в частности, к дигалоидпроизводным 1,4-диариламиноантрахино-. на, которые могут быть использованы для крашения натуральных и синтетических волокон.

Известные симметричные дигалоген,производные 1,4-диариламиноантрахинона обшей формулы:

2 х = Ыпрод, гаяогеи, алкал, аиинюг улла, cynbpazpynna.

Указанные красители получают непосредственным галоидированием арильных (остач ков производных 1,4-диариламиноантрахинона в среде органического растворителя например, хлорбензола 1 . Недостатком известного способа является труднодоступность исходного араминируюшего амина, отсутствуюшего в отечественной промыш о ленности.

Известны тетрагалогенпроизводные

1,4-диариламиноантрахинона обшей форЯ, ОН

717108

3 где &„=Бадарад, anicvn, zanoze ;

3, млагей ;

Х= 3папраа, цпьрогрута .

C oñoá их получения состоит в армирова5 нии, например, хинизарина, 1,4» дихлорантрахинона или бромаминовой кислоты, аминами, содержащими в ортоположениях к аминогруппе атомы галогена с последующим сульфированием f2). Данные соединения можно получать и другим способом" галоидированием производных 1,4-диариламиноантрахинона в хлороформе с последующим сульфированием (3).

Недостатком красителей, полученных по этим методам, является низкая раст" воримость и красящая способность, обусловленные наличием в молекуле четырех атомов галогена.

Согласно изобретению, предлагаются дигалоидпроизводные 1,4-диариламиноантра- хинона общей формулы:

50 il х где 9 вЂ” метил, бут ил, трет-бутил

Х вЂ” хлор, бром

А вЂ” анион неорганической кислоты в щелочной среде, сульфированием полученного 1-ариламино-4-(2,6-дигалоид)ариламиноантрахинона и выделением целевого продукта.

Пример 1. 2,55 r N,N-ДимеI

t тил- N -п-толил- И (4-п-толуидино) -антрахинолин-1-амидинийхлорида порциями добавляют к 40 мл 85%-ной серной кислоты, перемешивают до полного растворения и добавляют 0,13 мл- брома. Через

5 ч, добавляют еще 0,13 мл брома и перемешивают при 25 С в течение 40 ч. о

Реакционную массу выливают на 250 г измельченного льда, выпавший осадок фильтруют, промывают 200 мл. 10%-ной соляной кислоты и сушат. Вещество растворяют в 50-ти мл изопропилового спирта, добавляют 1,1 г измельченного едкого натра и кипятят в течение 10 мин.

Суспеизию охлаждают до 30 С, фильто . руют, промывают 10-ю мл изопропилового спирта, затем водой, сушат и получают

2,61 г (90,6%) 1-п-толуидино-4-(2,6-. дибром)-и-толуидиноантрахинона ст. пл. .257-260 С (из изопропилового спирта). о

Найдено,%: С 58.34,58.42;НЗ.58,3.

58; Bt. 27.80,27.83; N 4.76,4.82;

С Н,Вг И О.

Вычислено%: С 58.36;Н3.50;Вг27.

73: М4,86.

2,61 г полученного вещества сульфируют в 13 мл 10-307о-ного олеума при 25 С

«О в течение 1 ч. Раствор выливают на

150 г измельченного льда, добавляют

15 г хлористого натрия, охлаждают до . 20 С, фильтруют, промывают 10%-ным

О раствором хлористого натрия и сушат.

При промывке 10%-ным раствором хлористого калия получают краситель с аналогичными свойствами. Краситель окра. шивает шерсть и полиамид в синий цвет

Ые р„=иетиа мумия, крея -шутив; и=натриР, кавий; х-хлпр, дрпн.

35 которые пригодны для крашения натурапь ных и синтетических попиамидных волокон.

Даййые "красители получают галоидированием монодиметилформамидиниевой соли общей формульг.

3,(СК ) М= CH о м-С О НИ где

А- аиивн неорган. ииуо пь!. в среде хлорбензола или концентрирован

55 ной серной или уксусной кислоты с пос "ледующим гидролизом полученной при этом дигалоидпроизводной монодиметилформамидиниевой соли общей формулы: л(сн 1 =сн

0 3 -« )-8, 7171

Э0

55 иэ слабокислой ванны с высокими прочностями к мокрым обработкам и свету.

Пример 2. К 2,55 r М, N -димеf тил-Й -и-толил-. Й -(4-и-толуидино)-антрахинонил-1-амидиний хлоридв и 30 мл ук- 5 сусной кислоты прикапыввют 0,52 мл брома и перемешивают при 40 С в тео . чение 3-х ч. Реакционную массу охлаждают до 25 С, выливают на 150 мл о

10 -ro раствора хлористого натрия, перемешивают в течение 10 мин, фильтруют, промывают 10 -ным раствором хлористого натрия. Пасту суспендируют в 50 мп изопропилового спирта, добавляют 1,1 r измельченного едкого натра и кипятят в течение 10 мин. Сусгензию при 50 С о фильтруют, промывают 10 мл изопропилового спирта, водой, сушат и получают

2,58 r (89,6%) l-п-толуидино-4-(2,6ди-бром)-и топуидиноантрвхинона с т. пл, 20

257-260 С (из изопропилового спирта).

Сульфирование проводят в условиях примера 1.

Пример 3. 20,5 г 1,4-Ди-п-н25 бутиланилиноантрахинона, 112 мл хлорбензола, 4 мл диметилформамида и 5,2мл хлорокиси фосфора размешивают при

75-80 С в течение 1,5 ч и отгоняют о растворитель под вакуумом досуха. Сухой остаток растворяют в 125 мл

90%-ной серной кислоты при 10-15 С, добавляют 4„1 мл брома и перемешивают при 25 С в течение 20 ч. Раствор .

О выливают на 600 мл ледяной воды, выЭ5 павший осадок фильтруют и промывают водой. Пасту раствор яют s 300 мл изопропилового спирта, добавляет 15 г едкого натрв и кипятят в течение 20мин.

С спензию основания красителя охлажУ о дают до 25 С, фильтруют и промывают водой. Выход сухого 1-п-н-бутиланилино-4- (2, 6- дибром-) -п-н-бутиланилиноантрахинона составляет 24,4 г (92,4%), т.пл. 122-125 С (иэ изопропилового спирта), Найдено,%: С61.75,61.82;Н4.79,4.

84 В 24.16,24.21; f44.29,4.31;

СЭ4НЗр я Ne 2.

Вычислено%: С 61.83; Н 4.88> Вг24.

20 И4.24.

Сульфироввние проводят в условиях примера 1, Получают краситель, который окраши вает шерсть и полиамид в синий цвет иэ слабокислой ванны с высокими прочностями к мокрым обработкам и свету.

Пример 4. Иэ 5 03 г 1 4 итрет-бутилвнилиновнтрахинонв в условиях

1 !

08 6 примера 3 получают 5,16 г (90,2%)

1-и-трет-бутилвпилине-4 (2,6-дибром)-п-! трет-бутилвнилипоаптрахинона.

Найдено%: С 61.72,61.80; Н4.87,4.

91;Вг24.28,24,31; 4.26,4.35;

34 32 2 2

Вычислено%: С61.83;Н4.88;В 24.20

М.24.

Сульфироввние проводят в условиях примера l. Краситель окрашивает шерсть и попиамид в синий цвет иэ слабокислой ванны с высокими прочностями к мокрым обработкам и свету.

Пример 5. 10,06 r 1,4-Ди-п-нбутиланилиноантрахинойа, 56 мл хлорбензола, 2 мл диметилформвмида и 2,6 мл хлорокиси фосфора размешивают при

80-85 С в течение 1,5 ч. Реакционную о ,массу охлаждают до 0-{-5 С) и пропус о кают хлор со скоростью 120 пузырьков в минуту (/=4 мл) в течение 25 мин.

Отдуввют воздухом избыточный хлор и отгоняют рвстворитель под вакуумом досуха. Остаток растворяют в 150 мл изопропилового спирта, добавляют 8 г едкого натра и кипятят в течение 30 мин. Суспензию охлаждают до 25 С, фильтруют, промыо вают водой. Выход сухого 1-п-и-бутиланилино-4-(2,6-дихлор) -п-н-бутиланилино антрвхинона составляет 10,42 r (91,1%).

Найдено,%: С71.48,71.52;Н5.62,5.66; . С012.46,12.51р N 4.92,4.98;

Вычислено%: С71.45;Н5.64;С 12.41;

4. 90.

Сульфирование проводят в условиях примера l. Краситель окрашивает шерсть и полиамид в синий цвет из слабокислой ванны с высокими прочнос1 ями к мокрым обработкам и свету.

Предложенный способ позволяет получать новые дигвлоидпроизводные 1,4-диариламиноантрахинонв на основе легкодоступного отечественного сырья, обла двюшие улучшенной растворимостью и красяшей способностью, вследствие наличия в молекуле двух атомов галогена, в сравнении с известными тетрагалоидпроиэводными. Полученные красители обладают высокими рочностями окрасок к мокрым обработкам и свету, соответственно 4-5 и 5-6 баллов. Они отличаются от негалоидированных аналогов значительно более глубоким синим оттенком и лучшими показателями прочности к мокрым обработкам и свету. Способ их получения не требует синтеза новых исходных продуктов. В качестве сырья для получения

71710

8 известных формамидиниевых солей могут быть использованы выпускаемые промышленностью 1,4-ди-п- голуидиноантр4 хинон и 1,4-ди-п-н-бутиланиланоантрахинон. Предлагаемые красители могут 5 заменить существующие ассортиментные кислотйые красители. Так кислотный синий антрахиноновый 35-77, получаемый по примеру 1, близок по оттенку и устойчивости окраски к мокрым обра-: боткам, а по устойчивости к свету даже превосходит ассортиментный краситель кислотный голубой антрахиноновый Н23.

Кислотный синий антрахиноновый 60-76,, получаемый по примеру 3, несколько превосходит перспективный ассортиментный кислотный синий антрахиноновый

Н3. Эти красители в 7-7,5 раза дешевле ассортйментных. Новые красители получают с выходом в среднем на 15% выше ассортиментных красителей, что в значительной мере увеличивает материаль-, ный индекс. Формула изобретения

1 Дигалоидпроизводные 1,4-диариламиноантржинона обшей формулы:

poli

1 л(сн)м сн "О х

rge К вЂ” метил, бутил, трет-бутил;

Х - хлор, бром;

А - анион неорганической кислоты

35.вц очной среде,сульфированиемполученного 1-ариламино-4- (2,6-дигалоид)ариламиноантрахинона и выделением целевого продукта

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .

1. Патент США № 2226909, кл. 260-374, опублик. 1940, 2. Патент США ¹ 2121928, кл. 260-60, опублик. 1938;

4 3. Патент Франции № 837528, кл. 22В,З, опублик. 1939.

so@ о ню

Составитель Т. Калинина

Редактор С. Фридман Техред Л. Алферова Корректор Г. Назарова

Заказ 9757/32 Тираж 725 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент" r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Я. R H uli Цта, mPern-дУт Р;

Мнатрии, карий;

X * МР ), дРОЮ, для крашения натуральных и синтетических полиамиднйх волокон.

2. Способ цолучейия соединений по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что моно диметилформамидиниевую соль обшей формулы:

К - Иепир, ЮУшиР, inpem-gym ° где

А.вЂ” Юнион нсврчан. кищав . галоидируют в среде хлорбензола „ концентрированной серной или уксусной кислоты с последующим гидролизом „o лученной при этом дигалоидпроизводной монодиметилформамидиниевой соли общей формулы: л(сн,),м ск

3 3