Способ количественного определения сульфокислот

Способ количественного определения сульфокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

i 7)765Q

ИЗОБРЕТЕН И

Союз Советскмх

Соцмалмстмческмк

Республмк (72) Авторы изобретения

Э. П. Усова, Л. И. Митина, Г. С. Сергеева нА. П. Знаменская (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СУЛЬФОКИСЛОТ

Изобретение относится к области количественного анализа сульфокислот при помощи реакционной газовой хроматографии.

Известен способ количественного определения сульфокислот путем обработки анализируемой пробы раствором аммиака, высушивания до сухого сосояния и на= гревания в присутствии хлористого тиони-, ла и серной кислоты при 50-60 С в тео чение 30 мин. Избыток хлористого тиони-, 10 ла разлагают прибавлением льда, промывают образовавшийся сульфахлорид водой и прибавляют К Í Î. Нагревают колбу с обратным .холодильником и, пропуская

15 пар, отгоняют с паром сульфофторид. К . отгону прибавляк>т растворитель и раствор сульфофгорида вводят в хроматограф.

Недостатком способа является длительная и многостадийная предварительная подi отовка пробы и га; охроматографическому анализу fl) .

Целью изобрет ння является упрощение способа колич стн .нного опр деления сульфокислот. Указанная цель достигается описываемым способом, который состоит в том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают серной кислотой или п-топуолсульфокислотой при температуре 290-300 С с одновременным хроо матографированием полученного продукта.

Преимушество способа заключается в отсутствии предварительной подготовки анализируемой пробы перед хроматографическим анализом. Реакция перевода сульфокислот в более летучие продукты десульфирования осуществляется непосредственно в испарителе .хроматографа.

Пример 1. Определение 1-с:ульфоциклогексанкарбоновой кислоты в лактамном масле.

Для определения содержлнил 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты в лактамном масле, получаемом иэ толуола, к 1 r анализируемой пробы прибавляют 0,2 г п-толуолсульфокислоты, 0,5 мл ииокгаиа, 0,5мл водыи 0,5мл 10%-ного герстнера пеларгоновой кислоты в диоксина (i луч стае, 0 4

° с ля 2,Ю-3()О С и оf J>лэун .нука:я б ..н;ей«ную кислоту колич< .-.твенно определяют по хроматогрлмме.

Условия хромятогрлфировяния те же, что в примере 1, Но темп ратура колонок 1B0QC.

Расчет содержания 1-супьфоциклогексанкярбоновойй кислоты в лактамном мвс ле проводят по формуле; +5 C 100

<(o „„, < З ст с д ст

3 71 7С внутреннего стандарта). (.>," мкл полу-! ченного раствора вводят в хромлтогрлф при температуре испаритепя 290-300"С и по хроматогрямме количественно опрт деляют образующиеся при этом продукты десульфирования (циклогексанкярбоновяя и циклогексенклрбоновяя кислоты}.

Условия газожидкостной хроматографии: 20% полиэтиленгликольадипинята на .хроматоне, дополнительно силанизи- 10 рованном парами гексаметилдисплязяна. длина колонки 1 м; температуре колон0 % ки 160 С; азот 35 мл/мин. Приведены хроматограммы (фиг. 1) ляктамного в масла в обычных условиях { а ) и в 15 условиях реакционной .хроматографии (О ): 1-циклогексанкарбоновяя кислота; .--2 - пеларгоноввя кислота (ствндарт) 31 циклогексенкарбоноввя кислота, Если в анализируемом лактамном масле содержится примесь свободной циклогексанкарбоновой кислоты, ее количество определяют хроматографированием лактамного масла нв той же колонке при

160 С и температуре испарителя 230 С.

Найденное количество циклогексанкарбоновой кислоты вычитают из результата, полученного в условиях реакционной газовой хроматографии.

Средняя квадратичная ошибка единичного определения 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты по данному i-ïoñîáó составляет T отн. . Пример 2. Определение 2-нафталинсульфокислоты.

К 0,2 r 2-нвфтвлинсульфокислоты прибавляют 0,2 r птолуолсульфокислоты, 0,5 мл диоксанв, 1 мл воды и 0,5 мл

10%-ного раствора пеларгоновой кислоты в диоксяне (в качестве внутреннего ста дарта). 0,5 мкл полученного раствора вводят в хромвтогрвф при температуре ,испарителя 290-300оС и образующийся нафталин количественно определяют по хроматограмме сульфобензойной кислоты 4 (фйг, 2): 1 - пеларгоновая кислота (стандарт); 2-бензойная кислота. Условия хроматографирования те же, что в о, .примере 1, но температура колонок150С„

Пример 3. Определение м-сульфобензойной кислоты. . К 0,2 r м-сульфобензойной кислоты прибавляют 0,2 r серной кислоты, 0,5мл диоксана, 1 мл воды и 0,5 мл 10%-ного раствора паларгоновой кислоты в диоксане (в качестве внутреннего стандарта), 0,5 мкл t полученного раствора вводят вдромвтограф при темперлтуре испарите где 5 и 5 - плошади пиков циклогексянкарбоновой и циклогексенкарбоновой кислот;

Ь - площадь пика стандарта, С, - концентрация стандарта, г;

6 - навеска лактамного масла,г„

С вЂ” концентрация циклогексянкярбоновой кислоты,%, в пробе, определенная при температуре испарителя 230 С; .К калибровочный коэффициент, определяемый следующим образом.

В описанных условиях анализируют образец, лактвмного масла с известным содержанием циклогексанкарбоновой и

1-сульфоциклогексанкарбоновой к1к:лот (либо искусственную смесь аналогичного состава), тогда

СYAbQNMCAО тbl

А в э) сс 000

S i 6 (При содержании 1-сульфоциклогексанкврбоновой киСлоты в лактамном масле

6,2% найдено 5,9; 5,6 6,5; 5,7; 6,7

5,9; 6,6р 6,6% 1-сульфоциклогексанкярбоновой кислоты, при содержании 21>2% найдено 20,6i 21,9i 22,7; 19,5;

20;5; 19,8; 23,6; 21,0% 1-сульфоциклогексанкарбоновой кислоты.

Формула изобретения

Способ количественного определения сульфокислот с использование гязожидкостной хроматографии, о т л и ч а юшийся тем, что, сцелью упрощения способа, пробу анализируемого вашества обрабатывают серной кислотой или п-толуолсульфокислотой при тем пературе 290-300 С с одновременным хромлтографированием полученного продукта, Источники информации, принятые во внимание при экспертиж

1. Спрысков А, А., Козлов В, h.

Изв. высш."учебн. завед, Хим. и хим, 1гехнол". 1968, 785, (прототип).

7176»О 30нин

t î

Фиг 1 (I о

ЦНИИПИ З 1 )- П / "З

Тираж 1019 П пллслоР

Филиал ППП Патент», г. Ужгорол, ул. П и к тна я, 4