Способ получения полимеров сопряженных диенов

Способ получения полимеров сопряженных диенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

, .,ь, с. = :

О П- Й"М .""А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Соцналистич вски к

Реснублик

«н718452

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к ает. сеид-ву

{22) Заявлено 1008.78 {21) 2653402/23-05

С51)М. Кл г с присоединением заявки М9

С 08 F l 36/04, С 08 С 2/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 280230 Бюллетень М! (53) УДЫ 678. 762. 02 (088.8) Дата опубликования описания- 290280

Л.Е.Данилова, Б.Т.Дроздов, В.Н.Дулетова, И.И.Ермакова, В.Л.Золотарев, Н.A.Коноваленко, В.A.Кроль, Н.Н.Слуцман, В.Я.Чибуняев, П.В.Шарыгин, В.И.Глоэман и В.С.Ряховский (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ

ДИЕНОВ

Изобретение относится к технологии получения полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемые полимеры — в различ- ных областях народного хозяйства.

Известен способ получения полимеров сопряженных диенов полимериэацией мономеров в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализаторов на основе органических соединений металлов 1 группы периодической системы с последующим введением в полученный полимеризат антиоксиданта, выделением иэ полимериэа- 1з та полимера и сушкой его (1).

Недостатком указанногб способа является то, что вследствие высокого рН полимеризата, вводиьые на стадии выделения полимера некоторые светлые антиОксиданты фенольного типа претерпевают химические изменения, приводящие к окрашиванию полимера, что не позволяет по существующим требованиям применять его в бытовых, медицинских и пищевых изделиях.

Целью изобретения является получЕние неокрашенного полимера.

Эта цель достигается тем, что в известном способе получения полимеров сопряженных диенов полимеризацией моноиеров в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализаторов на основе органических соединений металлов 1 группы периодической системы с последующим введением в полученный полимеризат антиоксиданта,выделением из полимеризата полимера и сушкой его перед введением антиоксиданта полимеризат обрабатывают водным раствором соли, выбранной из .группы, содержащей сульфат алюминия, нитрат алюминия, сульфат цинка, нитрат цинка и хлорид KgiHKB прн мольном соотношении соли к катализатору от 1:1

qo 3:l.

Сущность предлагаемого способа заключается в полимеризации сопряженного диена (бутадиен-1,3, иэопрен) в среде инертного углеводородного растворителя (алифатического, алициклического, ароматического, например, гексан, циклогексан, толуол)--при температуре 0-70оС s присутствии катализатора на основе органического соединения металла 1 группы, на- . пример н-бутиллитня, модифицированного различными злектронодонорными соединениями: дилитии- сс -метилсти718452

=ро«Жного олигомера в присутствии и ектРо«нб4ййоРов,«в количестве О, 025-

l),15 масс. В в расчете на мо номер и обработке полимеризата после окон— чания- йРоце«сса пол«им«еризаций=до" введения антиоксиданта, как указано выше, водным раствором соли алюминия или цинка-, наг)ример сульфата алюми ния, нитрата цйнка, хлорида цинка, в" количестве 1-3 моля соли на 1 моль

":катализатора. После указайной обработки в йол«имеризат вводится светлый

:антиоксидант фенольног0 типа, напри-.

-мер НГ-2246 ди-(5-метил-3-трет-бутил-2-оксифенил)метан, СаО-б ди-(5-ме= тил-3-трет-бутил.-2-оксифенил)моно-

15 сульфид, тиоалкофен МБП ди- (5-метил-3-метилбензил-2-оксифенил)- моносульфид, в количестве 1 масс. Ъ в. расчете йа полимер, полимер выделяется. йз раствора любым известйым способом, найример осаждением спиртом

" или водйой дегазацией, с«у«шйтся в ва= кууме при 40 С, в воздушной сушилке при 115 С или на червячной су-. шильной установке и характеризуется окраской., 25

Предлагаемый способ позволяет позфч«ать йолнмеры типа, 1, 2-полибута-, диеН марки СКБСР, полиизопрен с повышенным,содержанием 1,2-. и 3,4звеньев и др.: - . g()

Пример 1. Проводят полимеризацию 20 г бутадиена-1,3 в 150 мл " " толуола в присутствии 0,000267 моль . н-бугиллития и 0,000134 моль дйглима (диметиловый эфир диэтиленглико- 35 ля) при комнатной температуре в течение 3 ч. Выход полимера 98%.

После этого в полимеризат добавляют 0,000374 моль сульфата алюминия в виде 10%-ного водного раствоpà (мольное соотношейие соль : ката=лйзатор 1,4:1)-и интенсивно-йереЫешивают в течеййе 10 мин. Затем в обработанный таким образом полимерйзат вводят 0,2 г антиоксиданта НГ2246 в 5 мл толуола и перемешивают в течение 5 мин . полимеР" выделяют - "-" " путем водной дегазации и сушат в термостате при 115ОC в течение 1 ч . —--Вйс«умен«нйй полимер бесцветен. 5р

П р,и м е р 2 (контрольный) . Проводят полимеризацйю 20 r бутадиена1,3, выделение полимера. и сушку его, как описано в примере 1, за исклю чением обработки полимеризата "пеРед 55 введением антиоксиданта сульфата алюмйния.

Высушенный полимер прозрачен, име ет красную окраску.--Пример 3, Проводят полимери-, зацию 20. г бутадиена-1,3 в 150 мл 60 циклогексана в присутствии 0,000267 моль н-бутиллития и 0,00008 мойь "

МПЭПА (перметилированные полиэтиленполиамины) при комнатной темйе«ратуре в течение 3 ч. Выход полимера 96%. 65

После этого в полимеризат добавляют 0,00032 моль сульфата алюминия в виде 10%-го-водного раствора (мольное соотношение соль: катализатор 1,2:1) и все дальнейшие операции проводят, как описано в примере 1 °

Высушенный полимер бесцветен.

Пример 4. Проводят полимери эацию 20 г бутадиена-1,3 в 150 мл гексана в присутствии 0,000267 моль н-бутиллития при температуре 60ОС в течение 5 ч. Выход полимера 963.

После этого в полимеризат добав-.. ляют 0,000267 моль нитрата алюминия в виде 1ОЪ-ro водного раствора (мольное соотношение соль| катализатор

1:1) и все дальнейшие операции проводят, как описано в примере 1, Высушенный полимер прозрачен, имеет светло-желтую окраску. Пример 5. Проводят полимери:зацию 20 г бутадиена-1,3 в 150 мп толуола в присутствии 0,000134 моль

ДЛМС (дилитий-ск -метилстирольный олигомер) и 0,00134 моль ДМДО (4,4-диметилдиоксан-1,3) при комнатной температуре в течение 5 ч. Выход ,полимера 97%.

" После этого в- полймеризат добавляют 0,000267 моль сульфата цинка в виде 10%го водного .раствора (мольное соотношение соль: катализатор

2:1) и все дальнейшие операции проводят-, как описано в примере 1, за исключением того, что вместо НГ2246 используют антиоксидант Са0-6.

Высушенный полимер бесцветен.

Пример б. Проводят полимериэацию . 20 г бутадиена-1,3 в 150 млтолуола в присутствии 0,00013,4 моль

ДНМС (динатрий- с -метилстирольный олигомер) и:0,00402 моль ДМДО при комйатной температуре в течение 54.

Выход полимера 943.

Всю дальнейшую обработку полимеризата проводят, как описано в приме-. ре 5, за исключением того, что вместе айтиоксиданта СаО-б используют тиЬалкофен МБП;

Высушенный полимер бесцветен.

Пример 7.. Проводят полиме ризацию, 20 г изопрена, как описано в пРимере 1. Выход полимера 953.

После этого в полимеризат добавляют 0,00032 моль хлорида цинка в виде 10%-го водного раствора (мольное соотношение соль: катализатор

1,2:1) и"все дальнейшие операции.проводят, как описано в примере 1. . Высушенный полимер бесцветен.

Пример 8, Проводят поли- меризацию 20 г изопрена, как описано в примере 4. Выход полимера 97%., После этого в полимеризат добавляют 0,0008 моль нитрата цинка в виде 10%-ro водного раствора (мольное соотношение соль: катализатор

3:1) и все дальнейшие операции проводят, как описано в примере 1.

718452

Формула изобретения

Сог",тавитель A.Ãoðÿ÷åâ

Редактор Г.Прусова Техред С.Мигай Корректор B,Áóòÿãà

Заказ 9979/5 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.. - ...,,. ф .— — 1

Филиал ППП Патент, r.Óêãîðîä, ул. Проектная, 4

Высушенный полимер бесцветен.

Таким образом, предлагаемый спо- соб позволяет получать неокрашенный каучук, который может быть использован в медицинских, пищевых и бы»товых иэделиях.

Способ получения полимеров сопряженных диенов йолимеризацией мономеров в среде ийертного углеводородного растворителя в присутствии катализаторов на основе органических соединений металлов 1 группы периодической системы с последующим вве дением в полученный полимеризат антиоксиданта, вйделением из олимеризата полимера и сушков его, о тл и ч а ю шийся тем, что, с це" лью получения неокрашенного полиме- ра, перед введением антиоксиданта

5 полимеризат обрабатывают водным раствором соли, выбранной иэ группы, содержащей сульфат алюминия, нитрат алюминия, сульфат цинка, нитрат цинка и хлорид цинка,при мольном соотношении соли к катализатору от 1г1 до Зг1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 ° Авторское свидетельство СССР

М 486547, кл. С 08 и 3/04, 09. Об. 75 (прототип) .