Способ получения бензоилцианида
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ ((ц7!9494
Союз Советских
Социалистических ..;Республик
-I (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 02.06.77 (21) 2489906/23-04 (23) Приоритет — (32) 20.09,76 (31) P 2642199.8 (33) ФРГ (43) Опубликовано 28.02.80. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.80 (51) М. Кл.
С 07С 121/76
С 07С 120/00
Государственный комитет (53) УДК 547.582.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Херберт Кленк и Хериберт Офферманнс (ФРГ) Иностранная фирма
«Дегусса» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА
Настоящее изобретение относится к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения бензоилцианида.
Бензоилцианид представляет интерес как важный промежуточный продукт для получения гербицидов.
Известен способ получения бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида со стехиометрическим или большим количест- >0 вом меди при температуре до 80 С в среде органического растворителя, например ацетонитрил, бензонитрил или эфир, в присутствии добавок хлорида — или иодидалития.
Выход целевого продукта не превышает ) 5
65% (1).
Недостатком способа является невысокий выход бензоилцианида за счет образования побочных продуктов типа димеров и как следствие этого — недостаточная чистота, 20 ввиду трудности выделения.
Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения бензоилцианида путем взаимодействия ангидрида бензойной кислоты с циа- 25 индом щелочного металла при 190 С без растворителя. Выход бензоилцианида не превышает 10% (2).
Недостатком такого способа является низкий выход конечного продукта.
Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода бензоилцианида.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения бензоилцианида взаимодействием ангидрида бензойной кислоты с цианидом щелочного металла при повышенной температуре, отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя при 80 — 200 С.
Предпочтительно в качестве растворителя используют хлорбензол, или ксилол, или тетрахлорэтан, или петролейный эфир, или этилбензол, или бутилацетат, или диэтиловый эфир этиленгликоля, или 1,4-дихлорбензол. Способ позволяет получать бензоилцианид с выходом до 96%, считая на исходный ангидрид бензойной кислоты.
Для осуществления способа ангидрид бензойной кислоты желательно вводить в реакцию обмена со стехиометрическим количеством цианида щелочного металла, цианида натрия или цианида калия. Предпочтительно применение 1,05 — 1,5 эквивалента цианида на моль ангидрида бензойной кислоты.
719494
Формула изобретения
150 тетрахлорэтана
150 петролейного эфира
150 этилбензола
94
96
93
89
87!
80 бутилацетата
180 диэтилового эфира этиленгликоля
Составитель В. Полетаев
Редактор Л. Герасимова
Корректор Е, Осипова
Заказ 128/6 Изд. Ко 158 Тираж 497 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Содержание растворителя зависит от его типа. Целесообразно применять на каждый моль ангидрида бензойной кислоты не менее 100 мл растворителя, предпочтительно
200 — 5000 мл, в частности 300 — 1000 мл растворителя на каждый моль ангидрида бензойной кислоты.
Температура процесса зависит от типа растворителя, предпочтительная температура 80 — 140 С. Давление можно выбирать произвольно, однако в некоторых случаях из-за наличия летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующим температуре.
Пример 1. Смесь из 45,2 г (0,2 моль) ангидрида бензойной кислоты, 12,3 г (0,25 моль) цианида натрия и 150 мл хлорбензола выдерживают в сосуде с обратным холодильником в течение 4 ч при 135 С.
Затем смесь охлаждают и фильтруют отсасыванием. Осадок, состоящий в основном из бензоата натрия, промывают хлорбензолом. Фильтрат высушивают при 16.10 — ат и температуре до 90 С. В остатке получают желтый продукт в количестве 25 г (96 /о по отношению к исходному ангидриду бензойной кислоты) бензоилцианида.
Пример 2. Аналогично примеру 1 в
200 мл ксилола при 125 С. Получают 25 г (96 /о по отношению к исходному ангидриду бензойной кислоты) бензоилцианида.
Пример 3. Аналогично примеру 1, но вместо 150 мл хлорбензола применяют следующие растворители:
В ыход бензоилцианида, считая на взятый ангидРастворитель, мл рид бензойной кислоты, ог, Пример 4. Аналогично примеру 1 в
200 мл ксилола в течение 8 ч при 90 и 95 С.
Выход бензоилцианида 24 г (92%).
Пример 5. Аналогично примеру 1 в
150 мл 1,4-дихлорбензола. Исходную смесь выдерживают 4 ч при 175 С. Выход составляет 23,5 r (91% ) .
Как в случае первоначальных примеров
1 и 2, так ив случае приведенных примеров
10 3, 4 и 5, продукт анализируют инфракрасным спектральным анализом. Во всех случаях анализ показал, что чистота полученного бензоилцианида выше 99,9%.
1. Способ получения бензоилцианида взаимодействием ангидрида бензойной кисло20 ты с цианидом щелочного металла при повышенной температуре с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в инертном ор25 ганическом растворителе при 80 — 200 С, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при 80—
140 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве инертного органического растворителя используют или хлорбензол, или ксилол, тетрахлорэтан, или
35 петролейный эфир, или этилбензол, или бутилацетат, или диэтиловый эфир этиленгликоля, или 1,4-дихлорбензол.
Источники информации, 40 принятые во внимание при экспертизе
1. Bull. Soe. Chem. France, 1972, с. 2402, 2. Lebigs Ann. Chem. 1895, 287, с. 305 (прототип).