Способ получения эфиров карбаминовой кислоты
Иллюстрации
Реферат
(i ц I l 9495
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 01.07.77 (21) 2499309/23-04 (23) Приоритет — (32) 02.07,7б (31) Р 2б30418.7 (33) ФРГ (43) Опубликовано 28.02.80. Бюллетень № 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.80 (5l) М. Кл.
С 07С 125/06//
А 01М 9/20
Государственный комитет (53) УДК 547.495.1..07(088.8) ло делам иэобретеннй и открытий (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ
КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ.Т1 р
О- СО-N я г
M — СΠ— Y — R1
Π— СΠ— Ст
NH СО- Y-Я и
R
Изобретение относится к способу получения новых производных карбаминовой кислоты общей формулы 1
10 где R> — алкил Ci — С4, аллил, пропинил, хлоризопропил или метоксил;
К2 — цианметил, цианэтил;
R3 — фенил, однократно или двукратно замещенный метилом, этилом, 15 метокси, хлором, бромом или трифторметилом;
Y — кислород или сера, которые могут найти применение для селективной борьбы с сорняками в культу- 20 рах хлопчатника.
Предложенный способ основан на известной реакции получения эфиров карбаминовой кислоты путем взаимодействия эфиров хлоругольной кислоты с аминами вор- 25 ганическом растворителе в присутствии средств, связующих кислоту (1).
Способ позволяет получить новые соединения общей формулы 1, которые имеют широкое действие против монокотильных и дикотильных сорняков и высокую специфическую совместимость, в частности, по отношению к хлопчатнику и плантационным культурам, Целью изобретения является способ получения новых соединений конкретно новых эфиров карбаминовых кислот общей формулы 1.
Это достигается предлагаемым способом получения эфиров карбаминовых кислот, отличительная особенность которого состоит в том, что карбамоилхлорид общей формулы П где Ri u Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином общей формулы III
719495
Таблица
Выход, г (% от теории) Вычислено, %
Суммарная формула
Соединение
Найдено, %
Т. пл,, С
Наименование
27,8(86) СиНгзг)!зО) »! — »3
С„Н,."1зо4
21,8(62) 86 — 88
26,9(79) С г з11г г Из 0 4
122 — 12.!
Сао Нзг."к за
23,2(63) 107 †1
Сг)Н1о! )з04
23,2(66) 14 — 142
Сг) Нгз1 зОз$!
2,5(37) 136 †1
СгзНг)1 зОз$
1 3 — 125
13,7(ЗЗ) СзгНзз чзОз
78 — 80
23,5(61) 23,5(21) СiзНнРз! 1з04
78 — 80
СзоН1ог)!з04
»,o(3o) 81 — 86
02oH17N 304
23,2(64) 108 — 1»
Сгон„1!зОз
29,0(78) 87 — 88
С го НазС !з!)) з04
17,4(44) 1 50 — 51
С 51,79
Н 3,82
N 10,66
N 10,44
51,62
3,45
10,16
10,12
СгзНгзС1Лз04
» 2 — 11 !
12,2(33) 15
27,0(74) СаоНаРз04
С 58,84
Н 4,68
Сl 19,14
iV I0,84
С 51,69
Н 3,86
N !0,04
С 65,!3
Н 6,08
N »,02
С 62,65
Н 5,62
30,2(78) 104 †1
С го Н го С1х!з04
58,68
4,23
8,90
10,57
50,44
3,92
9,47
66,43
5,63
10,90
62,58
6,05
»1 — »3
СгзНгоВг)чзО, 40,2(96) 19
Сзг Наз14з04
80 — 82
32,0(84) 20
67 — 69
С,о Нз11 зОз
18,8(49) 21
С зо НзоС1Мз04
»2 — 1!5
22,4(56) С 59,78
Н 5,02
Сl 8,72
N I0,46
59,72
5,08
8,90
I0,20
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-цианметилкарбаминовой кислоты
3- (Этоксикарбониламино) -фениловый эфир iV-(2-цианэтил-карбаминовой кислоты
3-(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир Ч-цианметилкарбаминовой кислоты
3 - (1-Метилэ гоксикарбониламино) -фениловый эфир ))1- (2-цианэтил)-карбаминовои кислоты
3 -(! - Метилэгоксикарбониламино)-фениловый эфир N-цианметилкарбаминовой кислоты (3 Метилтиокарбониламино)-фениловый эфир iV-цианиетилкарбаминовой кислоты (3 - Метил тио карбониламино)-фениловый эфир iV-(2-цианэтил)-карбаминовой кислоты
3-(1-Метилпропоксикарбониламино)-фениловый эфир N -(2-цианэтил)-карбаминовои кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир К-цианме) ил-3-(трифторметилкарбаминовои кислоты)
3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир N-(2-цианэтил)-карбаминовой кислоты
3-(2-1!ропионилоксикарбонилами но) - фениловый эфир N - (2 цианэтил)-карбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-(2-цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3-(Ь!етоксикарбониламино)-фениловый эфир Ni-цианметил 3,5-дихлоркарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино) фениловый эфир N - uvamema - 3,-1-дихлоркарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-(2-цианэтил)-4-этилкарбаминовой кислоты
3-(Метокси ка р бони ла мино)- фениловый эфир N-(2-цианэтил)-3-хлор4-метилкарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-(2-цианэтил)-4-бромкарбаминовой кислоты
3 (Этоксикарбониламино)-фениловый эфир 4-этил-N-(2-цианэтил)карбаминовой кислоты
3 - (Э то к си ка рбони лами но)- ф ениловый эфир N-(2-цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3 - (2-Хлор-1-метилэтиоксикарбониламино)-фениловый эфир N - (2цианэтил)-карбаминовой кислоты
С 62,76
Н 4,65
N 12,92
С 61,58
Н 5,52
N li,89
С 63,71
Н 5,05
iV 12,38
С 65,38
Н 5,76
N»,44
С 64,58
Н 5,42 »,89
С 51,81
Н 4,43
iV 12,3I
$ 9,39
С 60,83
Н 4,82
N»,82
$ 9,02
С 66,13
Н 6,08
N»,02
С 54,96
Н 3,58
iV l0,68
С 65,75
Н 5,24
iV 11,50
С 66,»
Н 4,72
N 1l,56
С 61,78
Н 5,18
N Il,37
N 10,66
62,о6
5,34
l2)bÇ
64,45
5,60
12,06
63,75
5,27
i2)4!
65) ) 20
5,6>
»,40
64)21 о,Зг
»,62
59,16
5,08
li,81
9,86
6l,25
5,50
li,Ý4
8,74
66,45
6,05
10,28
54,52
4,i6
l0,33
65,32
5,78
»,37
65,78
4,81
»,38
62,01
5,04
»,06
10,52
719495
Продолжение
Выход, г (% от теории) Вычислено з
Суммарная формула
Соединение
Найдено, %
Т. пл., С
Наименование
65,38
6,22
11,31
64,62
6,25
9,86
63,08
5,77
10,25
21,6(59) 101 †1
С 65,38
H 5,76
N 11,44
С 64,22
Н 6,12
N 10,21
С 63,47
Н 5,83
N 10,57
СгоНг1Мз04
23,0(56) 68 — 70
СггНгзМзОе
Сг г !гзЬ зОз
110 †1
33,0(83) 24
107 — 108
30,0(76) СггНгзКз04
18,0(49) 99 — 101
С1еН ЛзОе
24,6(32) 8 — 70
Сгз™г)Из04
30,0(80) 68 — 70
С1) Н1 з! 4з04$
29
21,0(60) С1 е Н| Nà04 по I 5460
24,6(62) Сгг Нгз1 зле
30 про!,5X8
33,9(88) С„Нг,N Оз31
5!),93
5,07
8,85
10,41
63,70
5,22
I0,62
66,50
5,42
10,86
118 — 1 0
С 59,78
Н 5,02
С! 8,82
N 10,46
С 63,79
Н 5,35
N 10,63
С 66,83
Н 5,07
N 11,13
11,3(29) 85 — 88
Сг1НгзХзОз
19,7(52) Сг1Н) о!"1зО) 120
27,8(73) 66,17
6,34
10,85
64,03
4,71
10,47
112 †1
С 66,13
Н 6,08
N 11,02
С 64,11
Н 4,86
N 10,68
Сг1Нгз1\ з04
23,5(60) 111 †1
С„Н»110, 18,0(53) 63,28
4,79
12,31
61,03
6,16
10,00
103 †1
С 63,71
Н 5,05
N 12,338
С 61,02
Н 5,61
N 10,16
С1зН1)Из04
19,3(47) 76 — 80
Сл! гз14зОе г
С1)) Н1 oNз04
17,0(48) 64,30
5,57
11,64
66,77
6,50
10,95
94 — 96
С 64,58
Н 5,42
N II,89
С 66,82
Н 6,37
N 10,66
17,5(47) 40
74 — 76
СггН Из04
3 - (ц - Пропоксикарбониламино)фениловый эфир N - (2-цианэтил)карбаминовой кислоты
3-(2-Метоксиэтоксикарбониламино) -фениловый эфир N- (2-цианэтил)-4-этилкарбаминовой кислоты
3- (1 - Метилэтоксикарбониламино) фениловый эфир N - (2- цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3 - (Изопропоксикарбониламино)фениловый эфир 4-этил-N-(2-цианэтил)-карбаминовой кислоты
3 -(Метоксикарбониламино) — фениловый эфир N-(2-цианэтил)-2-метоксикарбаминовой кислоты
3- (Бутоксикарбониламино)-фениловый эфир N-(2-цианэтил)-4-этилкарбаминовой кислоты
3-(Метилтиокарбонпламино)-фениловый эфир N-(2 цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N- (2-цианэтил)-3-метилкарбаминовой кислоты
3- (2- Хлор-1-метилэтоксикарбониламино) - фениловый эфир N - (2цианэтил)-карбаминовой кислоты
3 - (Метоксиэтоксикарбониламино) - фениловый эфир N- (2- цианэтил)-карбаминовой кислоты
3- (Этоксикарбониламино)-фениловый эфир 3-хлор-N-(2-цианэтил)4-метилкарбаминовой кислоты
3-(Аллилоксикарбониламино)-фениловый эфир N - (2-цианэтил)-3метоксикарбаминовой кислоты
3-(2-Пропионилоксикарбониламино) — фениловый эфир N - (2- цианэтил)-4-метилкарбаминовой кислоты
3- (Изопропоксикарбониламино)фениловый эфир N-(2-цианэтил)-4метилкарбаминовой кислоты
3-(2-Пропионилокси карбониламино) — фениловый эфир N-(2-цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-цианметил-3-метилкарбаминовой кислоты
3-(2-Метоксиэтоксикарбониламино) - фениловый эфир N - (2- цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты
3 - (Этоксикарбониламино)-фениловый эфир N-цианметил-3-метилкарбаминовой кислоты
3- (втор-Бутилоксикарбониламино) - фениловый эфир N — (2- цианэтил) - 4 - метплкарбаминовой кислоты
СгоНгоС!ИзОе 33) 7(84) С 66,82
Н 6,37
N 10,63
С 61,78
Н 5,18
N II,38
С 67,16
Н 5,89
N 10,68
С 59,2!
Н 34,97
N 10,90
С 64,58
Н 5,42
N 11,89
С 67,!6
Н 5,89
N 10,68
N 10,96
67,04
6,35
11,25
61,53
5,18
11,03
66,31
5,65
9,83
59,02
5,23
10,63
64,47
5,87
11,35
66,31
5,65
9,83
10,65
Продолжение
Выход, г (% от теории) Суммарная формула
Вычислено, %
СО"-линенле
Найдено, %
Т. пл., С
Наименование
16,2(43) СiззНго CIN 04
148 — 150
11,6(41) СвНв14з04
147 †1
21,0(72) СаоНд1Чз04
15! — 53
4,3
17,0(46) СзоНл! з04
129 131
14,5(40) СаоНфАз04
93 — 95 пд 1,5465
20,0(95) СзоНа 14з04
31,2(88) C)9Hi9N304
114 — 116
13,6(38) 83 — 85
24,8(87) 106 †1
С1о H i о! 1з04
20,6(52) СзаНзз! 1з04
75
Найдено, о о: С 633,98; Н 5,65; N 12,19.
Аналогичным образом могут быть получены соединения, представленные в таблице.
Формула изобретения
Способ получения эфиров карбаминовой кислоты общей формулы где Ri — алкил Ci — С4, аллил, пропинил, хлоризопропил или метоксил;
Rz — цианметил, цианэтил;
Кз — фенил, однократно или двукратно замещенный метилом, этилом, метокси, хлором, бромом или трифторметилом;
Y — кислород или сера, отличающийся тем, что карбамоилхлорид общей формулы
Π— СΠ— C1,3 - (Метоксикарбониламино) - фениловый эфир 3- хлор- N - (2-цианэтпл)-карбаминовой кислоты
3- (Метоксикарбониламино) - фениловый эфир iV - цианметил - 2,6диметилкарбаминовой кислоты
3 (Этоксикарбониламино)-фени ловый эфир N- цианметил 2,6-ди метилкарбаминовой кислоты
3- (Изопропоксикарбонилвмино)фениловый эфир N - цианметил-3метилкарбаминовой кислоты
3-(2-Пропинилоксикарбониламино) фениловый эфир 11-цианметил3-метилкарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир 4-этил-И-(2-цианэтил)карбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N - цианметил-2,3-ди метилкарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир N-цианметил-3,4-диметилкарбаминовой кислоты
3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир iU - цианметил-3,5-диметилкарбаминовой кислоты
3-(2-Метилпропокси карбониламино) - фениловый эфир К - (2- цианэтил) - 4 - метилкарбаминовой кислоты где R2 и R> имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцептора кислоты при
0 — 100 С.
Предпочтительно в качестве акцептора кислоты используют карбонат калия.
Пример 1. 3- (Метоксикарбониламино)фениловый эфир N- (2-дианэтил) -карбаминовой кислоты (соединение 1) .
К раствору 43,9 г натрила 3-анилинопропионовой кислоты в 100 мл этилового эфи- 1О ра уксусной кислоты добавляют 100 мл воды. Затем при размешивании и охлаждении до 10 — 14 С по каплям в течение 25 мин приливают раствор 68,7 г 3-метоксикарбониламинофенплового эфира хлор муравьи- 15 ной кислоты в 250 мл этилового эфира уксусной кислоты и одновременно раствор 41,4 r карбоната калия и в 250 мл воды. Размешивают 30 мин при 10 C. Затем отделяют органическую фазу и при 0 С промывают 20 разбавленным раствором едкого натрия, разбавленной соляной кислотой и водой.
После сушки сульфатом магния упаривают при пониженном давлении. Маслянистый остаток кристаллизуют добавкой эфира. 25
Выход 76,6 г (75% от теории); т. пл. 98—
99 С.
Вычислено, в(о: С 63,71; H 5,05; ! 12,38, С 57,84
Н 4,31
С! 9,48
N 11,24
С 64,58
Н 5,42
N 11,89
С 65,38
Н 5,76
N 11,43
С 65,38
Н 5,76
N 11,44
С 66,11
Н 4,7!
N 11,56
С 65,38
Н 5,76
N Il,41
С 64,58
Н 5,42
N !1,89
С 64,58
Н 5,42
N 11,89
С 64,58
Н 5,42
N 11,89
С 66,82
Н 6,37
N 10,63
56,84
4,58
9,38!
0,83
61, 25
5,71
12,30
64,39
5,79
12,01
65,30
6,2!
ll,07
66,01
5,18
11,29
65,27
6,38
10,72
64,47
5,54
11,95
64,35
6,31
11,!8
64,86
5,75
12,33
66,93
6,40
10,40
719495
Редактор Л. Герасимова
Корректор T. Трушкина
Заказ 128/7 Изд. № 158 Тираж 497 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 где R< и Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с амином общей формулы где R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцептора кислоты прп 0—
100 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент СССР Кз 625602, кл. С 07С
125 06, опублик. 1975.