Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот

Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Сееетсина

Социвпистическиа

Республик (719997 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.01;78 (21) 2570939/23-04 с присоединением заявки М (51)М. Кл.

С 07 С 69/95

С 07 С 67/00 т1вуаарствавама камвтет. CCCP

° в делам изобретений в атарытвя (23) Приоритет

Опубликовано 05.03.80. Бюллетень М 9

I (53) УДК 547.29,26. .07 (088.8) Дата опубликования описания 05.03.80

f (72) Авторы изобретения

Ю. С. Андрейчиков, Т, Н. Токмакова и Ю. В. Ионов.I

Пермский фармацевтический институт (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРОИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ

О

О где R H, 0Нз, ОСН,;

R> — Н, ОН, l

Изобретение относится к способу получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот общей формулы

О

Я С вЂ” CHg — - 0

О где R— - Н, СНз, ОСНз, R — Н, ОН, которые могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза лекарственных препаратов и комппексоабразований.

Известен способ получения фенилового эфира ароилуксусной (бензоилуксусной) кислоты, заключающийся в том, что фенилбромэтитБ нилкетон подвергают взаимодействию с фенолом, полученный раствор охлаждают до -30" С и к нему прибавляют фенолят натрия. Реакционную смесь перемешивают при этой температуре

0,5 ч, выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат MgSO4. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход окало 75% (1).

Недостатками известного способа являются многостадийность и невысокий выход целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом, отличительной особенностью которого является то, что 5-арилфурандионы-2,3 подвергают взаимодействию с феналом или пирокатехином в среде кипящего абсолютного бензола.

Схема реакции

Я)

В С- Сн,--e о

719997 4 пирокатехина получают 2,6 г (93%) продукта с т.пл. 97-98 С (толуол).

Найдено, %: С 67,3; Н 5,2

С16Н14ОВ

Вычислено,%: С 67,2; Н 4,9.

Пример 4. Фениловый эфир и-метилбенэоилуксусной кислоты.

Аналогично из 1,5 г (0,008 моль) .5-и-метилфенилфуран-2,3-диона и 0,75 г (0,008 моль)

10 фенола получают 1,95 r (94,6%) фенилового эфира п-метилбензоилуксусной кислоты с т.пл. 78-79 С (гексан).

Найдено%: С 75;5; Н 5,4

С1: 6 114Ь,з

Вычислено,% С 75,6; Н 5,5.

Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным заключается в значительном упрощении процесса и повышении выхода целевого продукта. 1

О

1; — QH g — 1" — О

О где R— - H, СНэ,.ОСНэ, В,- Н, ОН, З5 отличающийся тем,что,сцелью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 5-арилфурандионы общей формулы

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Заказ 10155/17

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Целевые продукты представляют собой устойчивые кристаллические вещества белого цвета, растворимые в спирте, петродейном эфире, бензоле, толуоле.

Строение синтезированных соединений доказано данными элементного анализа и ИК-, УФ-, ПМР— спектроскопии. NK-спе1стры (ИЯ-20, вазелиновое масло) содержат полосы поглощения 1676 см (кетонный карбонил), 1770 см" {сложнозфирньп1 карбонил) и в случае о-оксифениловых эфиров ароилуксусиых кислот валентные колебания гидроксила проявляются в виде широкой полосы с максимумом около 3400-3330 см .

В спектре ПМР о-оксифенилового эфира и метоксибензоилуксусной кислоты (РС-60, дейтероацетон) присутствует синглет при

3,88 мд„соответствующий трем фотонами, п-метоксигруппы фенильного ядра, а также синглет при 4,45 мд., соответствующий 20 двум протонам метиленовой группы. п-Замещенное ароматическое ядро проявляется в виде: двух дублетов с центрами при 8,15 и 7,95 м.д., четыре протона о-оксизамещенного фенильного заместителя проявляются в виде группы сигна- и лов с центром 7,08 м.д.

Пример 1. Фениловый эфир бензоилуксусной кислоты.

Смесь 1 г (0,006 моль) 5-фенилфуран-2,3 -диона и 0,54 г (0,006 моль) фенола в 15 мл з0 абсолютного бензола нагревают при кипении

3 ч. После испарения растворителя получают

1,24 г (90,6%) фенилового эфира Ьензоилуксусной кислоты, т.пл. 44-45 С (петролейный эфир) .

Яайдейо, %: С 75,1; Н 4,9

С6Н12 Ьэ

Вычислено,%: С 75,0; Н 5,0.

Пример 2, о-Оксифениловый эфир бензоилуксусной кислоты. 40

Смесь 2 r (00115 моль) 5-фенилфуран-2,3-диона и .1 25 г (0,0115 моль) пирокатехина в 50 мл безводного бензола нагревают при кипении 2 ч. После испарения растворителя получают 2,7 г (97%) продукта с т. пл. 84-85 С (толуол) .

Найдено,%: С 703; Н 4,4.

Cl 5 12©4, Вычислено%: С 70,3, Н 4,3.

П р и м e p 3. а-Оксифениловый эфир ь0 и-метоксибенэоилуксусной кислоты.

Аналогично из 2 r(0,,01 моль), 5-и-метоксифенилфуран -2,3-диона и 1,1 r (0,,01 моль) Формула изобретения

Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот общей формулы где R имеет указанное значение, подвергаю1 взаимодействию с фенолом или лиро катехином в-среде абсолютного бенэола при нагревании до кипения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Верещагин Л. И, и др. Поведение галогекацетиленовых кетонов и кислот в реакциях с нуклеофильными реагентами. ЖФХ, 1973, 9,3, 506-511.