Способ выделения 4,4"-дихлордифенилсульфона

Способ выделения 4,4"-дихлордифенилсульфона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

есожзна

%тент н

О и и с Агюст- %"4

Союз Советскнк

Социалистических

Республик

) 719999

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.01.77 (21) 244738ф23-04 с присоединением заявки М (5E)M. Кл.

С 07 С 147/06

ФЬеумрстренньй KoMNT67

СССР ао делам кзебретеннй в еткрмтнл (23) Приоритет

ОпУбликовано 05 03 80 Бюллетень J% 9

Дата опубликования описания 05.03.80 (5З) УДК 547,544..06 (0888) Б. В. Данова, П. Д. Сафонов, Г, Л. Афраймович, Б. Г. Моисеев, 3. С. Смолян, С. М. Данов, В. Д. Крыжков, П. П. Чепчур и Л. В. Горюнов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

2 го раствора 4-хлорбензолсульфамида в 10-18%ной щелочи, содержащего примеси натриевой соли бис- (4-хлорбензолсульфо) имида, экстракцией хлорбензолом, при этом сульфон переходит в органический слой (2); Органическую фазу отделяют от воднощелочной, обрабатывают острым паром (удаляется хлорбензол в ви де азеотропа с водой). Сульфон остается в водной суспензии и после выделения имеет т.пл. 146-147 С. Однократная перекристаллизация из растворителя (например, иэопропилоного спирта) позволяет получить продукт с т.пл. 148-149 С.

Согласно известному способу используется сложная схема экстракции, что=вязано с наличием в щелочном растворе сульфамида примеси натриевой соли бис-(4-хлорбензолсульфо)имида ((C1C6H4SO4) а NNa), образующеи эмульсионный (третий) слой, затрудняющий разделение.

Значительны энергетические затраты, так как приходится. работать на разбавленных растворах сульфона в хлорбензоле и регенерировать боль шие количества последнего (увеличение концентрации сульфона в хлорбензоле выше

Изобретение относится к способу выделения

4,4-дихлордифенилсульфона (сульфон), который является исходным сырьем для получения ряда термостойких полимеров (полисульфонов), промежуточным продуктом получения лекарственных препаратов (диаминодифенилсульфон) .

Известно, что сульфон получается в качестве побочного продукта на первой стадии процесса получения N-хлорзамещенных сульфамидов (хлораминов) при сульфированни хлорбензола хлорсульфоновой кислотой совместно с основным продуктом 4-хлорбензолсульфохлоридом (1) .

Образующийся сульфохлорид амидируют водным раствором аммиака с целью получения сульфамида, который растворяют в щелочи и затем . хлорируют до моно-или дихлорпроизводных.

Сульфон, полученный на начальной стадии, переходит в целевые продукты, снижая их качество, поэтому возникает необходимость в разработке способа выделения сульфона из реакционной смеси.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ выделения сульфона нз 19-26%-но(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4,4 — ДИХЛОРДИФЕНИЛСУЛЬФОНА.ВЖКФЯФМФВЧВефсРЯМФ -1= о*.,"."Ф .* -.1-.— " . "„, у.::-„" (. .3, J

1-1,5% невозможно, повусйть1су Арйво5ит к оо- Аналогично примеру l получают ф, . уф :,1т разованию значительного. змулйсйонного "слоят ." -" монохлорамин (акт.хлор 26,0 o светопроЙеобходттм узел- регенераттий растворителя. "" пускание 96,4%);

Недостатком способа является также ттовьт- сульфон (10,3 г выход 94,5%). тценная взрыво- и пожароопасность производ- 5 Пример 5. Раствор А нагревают при ственных помещений. 100 С 10 мин, охлаждают до 15 C и отста"

Целью изобретения является упрощение вают 30 мин.

1 процесса выделения 4,4-дихлордифенилсульфона, Аналогично примеру 1 получают

Поставленная цель достигается тем, что монохлорамин (акт.хлор 26,2%, светопро- . последовательно нагревают 19-26%-ный раствор то пускание 95,1%);

4-хлорбензолсульфамида в 10-18%-ной щелочи, сульфон (10,2 r, выход 93,5%); содержащий 4,4 -дихЛордифенилсульфон и натрие- П ри м е р 6. Раствор А нагревают при 100 С вую соль бис-(4-хлорбензолсульфо) имида, до 70-. 20 мин, охлаждают до-25 С и отстаивают 1 ч. о о

100 С, охлаждают до 10-30 С, отстаивают и из Аналогично примеру 1 получают обрайующегбСя нйжнего отстоя выделяют твер- т 5 монохлорамин (акт.хлор 26 0%, светопродый целевой продукт. пускание 94,2%);

П р и м e""р 1. Из 295 г"отмьпого"от со- сульфон (10,3 r, выход 94,5%). лей аммония 4-хлорбензолсульфамида, содержа-,Пример 7. Из 200 r отмытого от щего 85% 4-хлорбензолсульфамида, 3 7% 4,4- солей аммония 4-хлорбензолсульфамида, содер-дихлордифенйлсульфона, 32% бис-(4-хлорбен- 2о жащего 65% 4-хлорбензолсульфамида, 23,1% золсульфо)имида, 5,1% влаги и 830 г 10 o-ной 4,4-,дихлордифенилсульфона, 6,2% бис-(4-хлорЙаОН, в стеклянном реакторе с мешалкой при . бензолсульфо)имида, 4,8% влагМ и 390 г комнатной температуре готовят 24-26%-ный 10%-иой NaOH, в стеклянном реакторе с мешал-. раствор сульфона в 10%-ной щелочи (раст- кой при комнатной температуре готовят 25%вор А) . - " " 25 ный раствор сульфона в 10%-ной NaOM, ПолуРаствор, А нагревают при 75 С 60 мин, ченный раствор нагревают при 90 С 30 мин, охлаждают до 25 С и затем отстаивают 1 ч. охлаждают до 20 С и отстаивают 30 мин.

Верхний слой для возвращения в стадию Синте- Верхний слой сливают, укрепляют 42%-ным за хлорамина сливают, укрепляют 42%-ной каустиком до концентрации щелочи 18-20%. щелочью до концентрации щелочи до 18-20% 30 Полученный раствор хлорируют до остаточной и хлорируют до образования монохлорамина. щелочности 1,8%. Полученный монохлорамин

Содержание активного хлора в монохлорамиие имеет содержание активного хлора 26,0% и (актллор) paar 25,1% СйетоНН тфЖййие " светопропускание 92%.

1%-ного водного раствора монохлорамина . Нижний слой переносят на вакуум-фильтр, (светопропускание) равно 30,1%."" з5 твердый остаток промывают 150 мл воды

Твердый остаток нижнего слоя после отде- (температура 98 С), получают сульфон-сырец ,, ттения, на вакуум-фильтре промывают 50 мл с т.пл. 146,7 С в количестве 43,4 r (выход воды (температура 95 С) и сушат при 100 С . 94%). После перекристаллизацин из изопропи2 ч.Вьщелено 86,7 г сульфона"сырца (выход 80%). лового спирта т.пл. сульфоиа 148,7 С, В следующих примерах показатто" вттияние 4о

Формула изобретения времени и температуры нагревания,„.

Пример 2. Раствор А нагревают при Способ выделения 4,4-дихлордифенилсуль70 С 90 мин, охлаждают до 25 С и отстай - фона иэ !9-6%-ного раствора 4-хлорбенэолвают 1 ч. Затем, проводя ойерации, опйсаййьте сульфамида в 10-18%-ной щелочи, содержащего в примере 1, йолучают 4 4,4-дихлордифенилсульфон и натриевую соль монохлорамин (акт. хлор 25,2%, Светопро- бис- (4-хлорбеизолсульфо)имида, о т л и ч апускание 29,8%);, ю шийся тем, что, с целью упрощения сульфон (8,8 r, выход 81%). : процесса, исходный раствор последовательно

Пример 3. Раствор А йагревают при нагревают до 70-100 С, охлаждают до 10-.

85 С 10 мин, охлаждают до 25 С и отстаива- о 30 С, отстаивают и из образующегося нижнего ют 30 мин. Аналогично примеру 1 получают отстоя выделяют твердый целевой продукт. монохлорамин (акт. xiiop 26,1%, свето- Источники информации, ттройускание -94;5%); принятые во внимание,при экспертизе сульфон (10,1 r, выход 93%). 1. Регламент производства хлораминов

Пример 4. Раствор А нагревают при g5 "ХБ" И 370-74, 21.11.74.

85 C 20 мин, охлаждают до 20 С и отстайва- 2. Авторское свидетельство СССР М 448176, ют 1 ч. кл. С 07 С 143/8, 1972 (прототип).

ЙЙИЙПЙ Заказ 10155/17 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4-:—