Способ получения ациланилинов

Способ получения ациланилинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. еШСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛА- НИЛИНОВ общей формулы:R - низший алкил, Замещенный 1 -4 атомами i reaioi•• -. . - дд,- .".:.'', . Y - низший алкш1еН| отличающий ся тем^ что соединение общей формулы'^^^Т^Н-У-СООКз"Нггденизший алкил; Rj - водород, алкил, низпшйапкенил, низший аЛкинил , или циклогёкс'ил;где' R,,R.R.J и Yимеют вышеуказан--1» -^2»ные значения, подвергают взаимодействию с галоидан- ' гидридом кислоты общей формулы. R^'^OX,где R - имеет вышеуказанные значения, 'X - галоид, .' ' • в присутствии дегидрогапргенирукяцего агента при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной массы в среде инертного органического растворителя.2. Способ по п,1, о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что в качестве дегидрогалогенирующего агента используют . триэтиламин. ' .(ЛS ' •^^^I4D

Взамен ранее изданного

СС1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК.,80„„721000

@ц 4 С 07 С 103/46 102/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ГМГЕВТУ

Н вЂ” — СОЮЗ У вЂ” С00г13

Rl

C — Rg

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

I (21) 2017322/23-04 (22) 18,04.74 (46) 30.11.86. Бюл. N 44 (23) 14,03,72 (31) 14609 (32) 15.03.71 (33) Япония (71) Сумимото Кемикал, Компани, ЛР (72) Кеитиро Акиба, Такео Сатоми, Акира Фудзинами, Ясухиса Асано, Нобуюки Камеда, Акихико Мине, Наганорн Хино и Кохси Татейси, JP (53) 47.580.4,07 (088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы .эксперимента в органической химии,М., 1968, с.431"432. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛАНИЛИНОВ общей формулы:

1 р, ии ший i

R — водород алкил низший

3 алкенил, низший айкинил или циклогекСил;

R — низший алкил, замещен,ф ный 1-4 атомами,галоь ( да;

Y — низший алкилен, отличающийся тем что соединение общей формулы где R К, R u Y имеют вьппеукаэан" ные зйачейия, подвер т взмоддйствию с гжоидай- 3 гидридом кислоты общей формулы

В. СОХ, где R — имеет вышеуказанные значез ния, Х - галоид, в присутствии дегидрогалогенирующего агента при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной массы в среде инертного органи" ческого растворителя.

2. Способ по п.1, о т л и ч à io шийся тем, что в качестве дегид" рогалогенирующего агента испоЛьзуют триэтиламин.

1 " 72

Изобретение касается способа получения новых ациланилинов общей формулы

R У вЂ” C0083 ()

О.где КФ.Ка.-низший апкйлф

R - водород, алкил, низший

3 алкенил, низший алкинил или циклогексил;

R4 — низший апкил, замещеннный

1-4 атомами галоида;

Y — низший алкилен..- - --

Способ получения соединений формулы (1) основан на известной реакций ацилироваиия азотсодержапщх соедйнений галогенангидридами кислот.

Процесс обычно ведут при комнатной или повышенной тейперйтуре, предпочтительно в среде органического растворителя,. в присутствии дегидрогалогенирующего агента,(1).

Целью изобретения является способ получения соединений расширяющих ассортимент веществ гербицидного действия, Цель достигается тем, что соединение общей формулы с

1 - ОВЗ ®

Я где К,, R, R u Y имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с- Галоидангидридом кислоты общей формулы

R4 C0Xi где В. имеет вышеуказанные. значения

Х вЂ” галоид, в присутствии соответствующего дегидрогалогенирующего средства, обычно триэтиламина, при температуре от комнатной po температуры кипения реакционной массы в среде инертного органического растворителя.

Соединения формулы (1) оказывают сильное гербицидное действие с широким спектром действия; -напрймер оказывают гербицидное действие на

1000 такие сорняки, как ежовник, лисохвост коленчатый, однолетний мятлик., Кроме того, предложенные соединения обладают избирательным дейст5 вием в отношении различных сельскохозяйственных культур, так что они способны"уничтожать сорняки, не оказывая фитотоксического действия на культурные "растения, такие как редька (редиска), капуста, горох, сахарная свекла, томат, хлопок, пшеница, рожь (кукуруза).

Соединения формулы (1) получают обычно следующим образом.

Соединения формулы (11) и эквимолярное количество гапоидангидрида кислоты формулы (1If) растворяют в инертном органическом растворителе, например бензоле, толуоле, ксилоле, этиловом эфире, изопропиловом эфире, лигроине, гексане, ацетоне, метилизобутилкетоне,хлороформе или четыреххлористом углероде, предпочтитель 5 но в бензоле, затем прикапывают эк» вивалентное количество дегидрогалогенирующего средства, такого как пиридин, триэтиламин, N,N-диэтиланилин, и — метилморфолин, карбонат натрия или карбонат калия, предноч тительно триэтипамин, смесь перемешивают в течение некоторого времени, полученный раствор последовательно промывают разбавленной. соляной кис .лотой, разбавленным водным раствором щелочи, затем водой и после сушки . растворитель отгоняют. Получают чистый целевой продукт с хорошим выходом.

40 . ПРеФложенные соединенйя можно иа носить как таковые или в виде гранул, смачиваемого порошка, эмульсии и дуста.

В качестве твердых носителей (на45 полнителей) при этом используют,например, тальк, бентонит, глину, каолин, диатомовую землю, вермикулит, гашеную известь и т.п. Жидкими носителями служат, например, бензой, то ; луол, ксилол, спирты, ацетон, метилнафталин, диоксан, циклогексанон.и т.п. В качестве эмульгирующих средств примейяются, например, эфиры алкипсерной кислоты (кислот), алкилсульфонаты арипсульфонаты полиэтилен гликолевые эфиры, эфиры многоатомных спиртов (сложные) и т.п.

При практическом употреблении в полевых условиях для обеспечения гер7210 бицидного действия к соединениям формулы (1) добавляют (примесь) поверхностно-активные вещества, при надобности также в сочетании с,цругими сельхозхимикалиями, например фун- 5 гицидами, инсектицидами, гербицидами и т.п. или с удобрениями.

Пример 1. В 100 мп бензола растворяют 23,5 r (0,1 моль) этилового эфира 2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты и 11 3 r (О,! моль) хлорангидрида монохлоруксусной кис лоты, затем по каплям приливают 11 r трйэтиламина при перемешивании, поддерживая температуру реакции около

1Î-2О С, после чего перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Полученный раствор промывают последовательно 5Х"ным водным раствором едкого натра, 5Х-ным водным раствором соляной кислоты и водой, Далее бензольный слой сушат над безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют в вакуу-,, ме и получают целевой продукт— этиловый эфир М-хлорацетил-2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты, и 1,5225.

Найдено,%: С Ы,81; Н 7,08;

N 4,42 Cl 11,48.

1б 2 3

Вычислено,X: С 61,63; Н 7,11;

N 4,49; Cl 11,37 .

Аналогично получают другие соединения формулы (1), перечень и показатели которых, приведены в табл.1.

П р.и м е р 5. В 100 мл тетрагидрофурана растворяют 22,6 г (О„I коль)

2,6-диэтилхлорацетоанилида, затем ори комнатной температуре и при пере- 40 мешивании приливают по каплям 45 г

Э.гексанового раствора, содержащего

35Х, н.бутиллития, Затем вносят

13„3 r (О,I моль) этилового эфира мрнохлоруксусной кислоты и смесь нагревают при температуре кипения (с обратным хЬлодильнйком) в течение

4 ч, После охлаждения в реакционную

00 4 смесь приливают 20 r этанола, растворитель отгоняют под вакуумом. Ос таток после отгонки экстрагируют

100 мл эфира (диэтилового эфира) .

Промывают водой, эфирный слой сушат над безводным сульфатом натрия,растворитель отгоняют, получают 24,9 г этилового эфира N-хлорацетил 2,6диэтиланилиноуксусной кислоты, п l,5228.

Найдено,X С 61,77; Н 7,20;

N 4,46; Cl 11,22.

Вычислено,7: С б 1,63; Н 7,11, N 4,49; CI 11,37.

Аналогично получают соединения формулы (1), перечень и показатели которых приведены в табл.2, Пример 9. В 100 мп бензола растворяют 24,7 г аллилового эфира

2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты и 11,3 г хлорангидрида монохлоруксусной кислоты, затем по каплям приливают 11 г триэтиламина, при перемешивании, поддерживая температуру реакции в интервале 10-20 С,. после чего продолжают перемешивать 2 ч при комнатной температуре. Полученный раствор промывают последовательно

5%-ным водным раствором едкого натра, 5%-ным водйым раствором соляной кислоты и водой. Затем бензольный спой сушат над безводным сульфатом натрия.

Бензол отгоняют под вакуумом и полу" чают аллиловый эфир К-хлорацетил2,6-диэтиланилиноуксусной кислоты, n = 1,5288.

I>

Элементарный анализ. Вычислено,X: С 63,05; Н 6,85;

N 4,33; Cl 10,95.

Найдено,X: С 63,09; Н 6,85>

N 4sI9i Сl 10,88.

Аналогично получают другие соеди кения формулы (1), перечень и показатели которых приведены в табл,3. е л

CV г л л иЪ л и л

СЧ а л л

00 сО

1 Р Ц

О 3 g C0

h4 о л

ОЪ

С0

CV л сО ссЪ л

Ch иЪ

»

Ю юм л

О О

С Ъ

721000

1»»

1»» л сО иЪ л о О

Сб

CV л сО е

00 л сО

»

СсЪ сО

)»» е Л

e Q

М

Мс л (Ч а сО л о

С ) r

Ch л

С Ъ

CO сО л л о.

CV л о

С Ъ

00 л

СсЪ с Ъ О

1 сО (Ч оо

ФЪ

Ф ь

° а О

° В о

Ф ф

6 в

Ф сО

» л и л е

Ф о. сО л /Ъ

gK

В фФЪ

° В

° Ф

00

Ф л

МЪ

Ф о О °

v е Мф

) ° 121000 сО

CV

Ю

О\ в в о л гЪ Ч

» 4 Ъ в Ю

Ф Ъ с о о в

ЧЪ

Ф

Э

ФЧ, МЪ

O л

6Ъ

В о й

Ch

МЪ

Ю Ъ О

Ф

О л е

Ю (О, CO

О сО

Сч ) ° Ь

О

СС) Ф

С Ъ

° 1 О1

СЧ

A (0Ь

° ь е (л (Ф

Ch сО

00

0О

Ф о

О (Ч

° Ф.Ф

A Ч ) (О

° В ( л

Ф а( ь

СС) ° Ь О л 0

° В

СЧ сЮ

Ь б.

-CO

Оъ

Ф л О

Щ

О

° Ь

CO О л

СЬ (Ч л

Ю ,i A (721000 м

О

О

° а

О (Ч (Г)

М

Ф О ю о (0

8х (у, о и

X 0O