Способ получения 1,3,5-гексатриена

Способ получения 1,3,5-гексатриена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >721385 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 050777 {21) 2504226/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликоваио 150 380 Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 15.0 380 (51)М. Кл.

С 07 С 11/21

С 07 С 1/20

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5Ç) >4К547. 31Ь. 6 (088. 8) (72) Авторы изобретения

М.Г.Сафаров и Р.М.Биккулов (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 5-ГЕКСАТРИЕНА

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу и может быть использовано для получения гексатриенов, конкретно 1, 3, 5-гексатриена.

Известен способ получения 1,3,5- гексатриена расщеплением 2-метил-5,6-дигидро-{2 Н)-пирана в среде с рН 6,7-5,0 на кислых и инертных катализаторах, при 300-400 С, объемной скоростью подачи 0,4-1 ч ", давлении 4g, †7 мм рт.ст., соотношении пирана к воде l:1,5-1:5 по весу 11).

Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевого продукта {76,6Ъ) .

Наиболее близким к настоящему способу является способ получения

l,3,5-гексатриена расщеплением 4—

-прспенил-1,3-диоксана в среде с рН

6,7-5 в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5 при 360-380 С, весовой скорости подачи сырья 0,5-0,8 ч, давлении

50-500 мм рт .ст., разбавлении сырья водяным паром от 1:1,5 до 1:5 (2).

Выход целевого продукта 70%. Недостатком способа является сравнительно низкий выход, коксуемость катализатора, необходимость поддержания разряжения в зоне реакции, периодич5 ность процесса

Целью изобретения является увеличение выхода 1,3,5-гексатриена и упрощение процесса.

10 Поставленная цель достигается способом получения 1,3,5-гексатриена дигидратацией 4-гексен-1,3-диола в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности.

Гаммета от инертной до +1,5 при 200—

300 С и разбавлении сырья водяным паром.

Предпочтительно проводить процесс при весовой скорости подачи сырья

0,42-1,5 ч и разбавлении водяным паром в соотношении 1:{1-5).

В качестве катализаторов используют различные промышленные катализаторы — силикагель, кальцийфосфат—

25 ные катализаторы {КДВ-15у, КФ вЂ” 70), окись алюминия, алюмосиликаты, фосфорную кислоту на кизельгуре и другие.

Способ позволяет сни зит ь температуру в зоне реакции по сравнению с

30 известным способом на 100-140 С.

721385

Служба катализатора достигает нескольких месяцев,в то время как при в случае дегидратации диоксанов

2-4 ч, после чего необходима его регенерация.

Пример. Процесс получения

1,3,5-гексатриена проводят в проточной непрерывнодействующей системе, состоящей иэ трубчатого кварцевого реактора, заполненного в верхней части стеклянными шариками, которая служит испарителем и пароперегревателем, а в нижней части катализатора, длиной 450 мм и диаметром

22 мм, помещенного в электропечь„ микро-дозировочных насосов в системы приема продуктов, состоящей из холодильника и приемника, охлаждаемого смесью льда и соли, линий подачи.

4-Гексан-1,3-диол и воду подают в испаритель — пароперегреватель.

Пары, доведенные до температуры опыТаблица

Соедине

1, 3,5-Гексатриен

1,5080 0,7910

2-Метил-5,6-дигидро— (2Н) -пиран 102, 5

1, 4328 0,8794

1,4598 0,9180

1,4682 1,0201

Метил-циклопентадиены 69,75

4-Гексан-1,3-диол 97 (4мм) .Таблица2

Каталиэат, 5-гексатриена ценный диол

5„38

3,22

2,265

250 0,95 1:2,5

250 1,5 1:1

200, О, 42 1:5

300 1,5 1:3

83,5

58,3

39,9

93,5

80, 1

82,2

4,212

2, 420

5, 080

3, 885

84,0

72,6

70,0

9i,О

200 0,95 1:2,5

230 0,95 1:2,5

50,0

81,0

88,8

90,3

84,0

63,4

250 1,5 1:1

200 042 13

300 0,95 1 5

4, 315

4, 864

69,3

79,3

4,571

4,958

250 Оф85 1:2,5

270 1, 3 1:2,5

200 0,42 1:5

80,1

77,3

36,4

82,6

93,0

84,6

2, 120

Силикагель, Фосфорная кислота на киэельгуре

5,107

93,0

210 1,2 1:2,5 79,7

+1,5 5

КФ-70

КФ вЂ” 70

КФ-70

KC-70, КФ-7 О

КДВт15

К gBt" 1 5

КДБ -1-5

К ДВ-15

Силикагель

Силикагель

+1,5 5

+1,5 6

+1,5 5

+1,5 6,7

+1 5 5

+1 5 5

+1,5 6,3

+1,5 5

+1,5 6,7 нейт- 5 раль — 5 ная 5 та, контактируют со слоем катализатора. Далее контактный газ поступает через холодильник в приемник. Органическую часть катализатора отделяют от водной и однократным испарением иэ нее выделяют фракцию до 100 С, которая сушится. После добавления гидрохинона (для предотвращения полимеризации) (0,5+1,5%) фракцию подвергают ректификации (чтт 18-20) и выделяют при 80 С 1,3,5-гексатриен с т.кип. 80 С; и„= 1.5080; й„= 0,7910

MRD Найдено 29,77, Вычислено 28,51.

Найдено, Ъ: С 90,31; Н 10,20.

Вычислено, В: С 89,940; H 10,06.

В табл.1 приведены исходные и полученные соединения, которые выделены и идентифицированы обычным-путем, и их константы.

8 табл.2 приведены условия и ре2() зультаты проведения процесса в соответствии со способом.

721385

Формула изобретения

Составитель Н.Кириллова

Техред О.Легеза Корректор Г.Решетник

Редактор Новожилова

Заказ 73/18 Тираж 495 П подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения 1,3,5-г ксатриена путем обработки сырья в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5 при повышенной температуре и разбавлении сырья водяным паром, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве сырья используют 4-гексен-1,3- )О

-диол и процесс проводят при 200300 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при весовой скорости подачи сырья

0,42-1,5 ч и разбавлении водяным паром в соотношении 1:(1-5) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9551316, кл. С 07 С !1/21, опублик.

1977.

2 ° Авторское свидетельство СССР по заявке Р 1971440/23-04, кл. С 07 С 11/21, С 07 С 1/20, 1973, по которой принято положительное решение (прототип) .