Способ получения 1,3,5-гексатриена

Способ получения 1,3,5-гексатриена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик п»721386 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.1277 (21) 2550691/23-04

Р1) М. КЛ.2 с присоединением заявки ¹

С 07 С 11/21 (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано150380 Бюллетень №10

Дата опубликования описания 150 3.80 (5З) Уд 547. 315.

° 2 (088. 8) (72) Авторы изобретения

P . .М. Биккулов и M. Г. Сафаров

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧБНИя

1, 3, 5-1 EKCATPHEHA p

2Изобретение относится к способаь получения углеводородов с тремя сопряженными двойными связями, ь частности 1,3,5-гексатриена, и может 5 быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением 4-пропенил-1,3-диоксана в слабокислой среде 10 с рН 6,7-5 при 340-380 С, скорости подачи сырья 0,6-0,8 ч, разбавлении сырья водяным паром в соотношении от 1:1 до 1:5 и давлении от 5 до 500 мм рт.ст. в присутствии кварцевой крошки или катализаторсв с функцией кислотности Гаммета (Н„) от инертной до +1,5 (1).Недостатками способа является сложность используемой аппаратуры, необходи- 2() мость поддержания высокой температуры и пониженного давления-, сравнительно низкая скорость подачи сырья, низкий выход целевого продукта (4070%). 25

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением производного 1, 3-диоксана (2) . 4-Пропенил-1, 3 -диоксан расщепляют в воднокислой среде (содержание кислоты 1-30 вес. Ъ) в жидкой о фазе при 80-100 С при скорости подачи сырья 1-5 мл/мин. Недостаток способа заключается в относительно невысоком выходе целевого продукта (до 90, 3 вес. Ъ) .

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1, 3, 5-гексатриена расщеплением (2-низший алкил) — 4-пропенил-1, 3-диоксана в жидкой фазе в воднокислой среде при

55-85о С. Предпочти-.ельно процесс проводят при содержании кислоты О, 41,5 вес. Ъ.

Синтез 1, 3, 5-гексатриена проводят в проточной системе.

Исходное сырье из капельницы со скоростью 6-13 мл/мин подают в трехгорлую колбу, содержащую 0,4-1,5Ъ водного раствора кислоты. Колба снабжена термометром и дефлегматором и помещена В водяную баню. Температуру водного раствора поддерживают равной 55-85 С.

При проведении процесса в непрерывных условиях целевой продукт вы-

721386

Условия опыта ты опытов йроизвод

1,3-диок выход 1, 3, 5—

-гексатриена на превращенный дчоксан, вес.Ъ скоро с подачи исходи го сыр мл/мин цент- кисл сожани е онвер ия ди ксана вес.Ъ лоты ес.Ъ

0,4

НС1

27,0

43,7

1,25

83-84

НС1

62,3

88,3

92,5

2-Пропил-4-пропенил-

-1 3-диоксан

1,5

НС1

71,6

90,3

1,25

1,25

Н SO

Паратолуолсульфокислота 83

58,8

83,7

76,3

64,3

1,25

РО 83

2-Из ойропил4-цропилен-1, 3-диоксан

1,3 Hcl

0,4 НС1

1,5 НС1

63,0

30,1

86, u

91,3

42,6

85

70,5

2-Метил-4-пропенил-l, 3-диоксан

1,25

НС1

23,8

41,9

Н ЯО4

1,25

22,2

41,0

2-Изобутил-4-пропенил— Ъ, 3-диоксан

1,25

8 3

НС1

63,8

91,9

62,3

ЯО„

1,25

91,0 водят из головки полного орошения, где поддерживают температуру 80 С.

При проведении периодического процесса вывод гексатриена осуществляют по окончании подачи сырья увеличением температуры в колбе до 83-85О С.

В качестве кислот могут быть использованы как органические, так и минеральные кислоты.

Пример. 170 r 2-пропил-4-пропенил-1,3-диоксана,полученного конденсацией пиперилена, формальдегида и н-масляного альдегида в условиях реакции Принса подают со скоростью

9 мл/мин в трехгорлую колбу, где при 83-84 С находится 0,5 л 1,25%-ного водного растворя соляной кйслоты.

Иэ головки полного орошения отбирают

При этом количество исходных 2-н(или изо) -пропил-4-пропенил-1;3-диоксана составляет 17, 0 г; 2-метил-4-пропенил-l, 3-диоксана 14, 2 г; 60

2-изобутил-4-пропенил-l, 3-диоксана

18р 4 r. углеводородный слой. В последнем содержится 4,622 r 1,3,5-гексатриена, в остатке содержится 6,401 г непревращенного диоксана.

Выход 1,3,5-гексатриена íà превра щенный 2-пропил-4-пропенил-1,3-диоксан 92,5Ъ, конверсия 2-пропил-4-пропенил-1,3-диоксана 62,3%.

Константы 1,3,5-гексатриена: т.кип. 80 С; n 1,5080; d 0,791. найдено 29,78 вычислено 28,51

Найдено, Ъ: С 90,33; Н 10,22.

Вычислено, Ъ: С 89,9 — Н.10,06.

Условия проведения опытов с использованием различных алкилзамещенных

4-пропенил-1,3-диоксана и результаты опытов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увели:ить выход целевого продукта дО 92 „5 вес.% при более низкой температуре процесса и высокой скорости подачи сырья, а также сократить расход кислоты.

721386

Формула изобретения цят при содержании кислоты О, 41,5 вес.В.

Сост ави тель Н. Короле в а

Редактор Л.Новожилова Техред O.Ëåãåçà Корректор Г.Решетник

7 3/1 8 Тираж 495 Подписно е

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР пз делам и з обретений и от крыт ий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получеиня 1,3,5-гексатриена расщеплением производного 1,3-диоксана в жидкой фазе в воднокислой среде при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного

1,3-диоксана используют (2-низший алкил) -4-пропенил-1,3-диоксан и расщепление проводят при 55-85 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс прозоИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 1971440, кл. С 07 С ll/21, 1973, по которой принято положительное решение.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2318972, кл. С 07 С 11/21, 1976 (прототип), по которой принято положительное решение.