Способ получения стирола

Способ получения стирола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОВГ тЕНИЯ "" 2 З88

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 310375 (21) 2131059/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет (51)V. Кл.2

С 07 С 15/10

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 15р38р Бюллетень №10 (53) УДК547. 538. . 141 (088. 8) Дата опубликовани я описания 15.0 380 (72) Авторы изобретения

С.A.Ïîëÿêîâ, А.Л.Шапиро и В.(0.Ганкин (71) Заявитель (54,) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CTHPOJIA

Изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к способам получения стирола из толуола и продуктов его дегидродимериэации.5

Стирол является одним иэ ваю..=-=:.— щих мономеров в современной промышленности синтетического каучука и пластических масс. Производство =тирола быстро развивается во всем мире.1:„

Известен способ получения стирола иэ толуола, заключающийся в следующем. Смесь толуола, воздуха и воды пропускают над Bi О при 580 С и получают смесь дибенэила и стильбена (4:1). Дибензил, разбавленный бензолом и водородом, подвергают каталитическому гидрокрекингу при

450 С и 28 атм, конверсия 26%. Выход этилбенэола 31,8 вес.% на превращенный дибенэил. Полученный этилбенэол подвергают дегидрированию в стирол (1) .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения стирола, заключающийся в том, что полученный дегидрое димеризацией толуола дибенэил подвергают каталитической конверсии в стирол в при сут ст вии к ат али з атора, содержащего, вес. В: SiO, 75; А?е Оз

17;Fe О 1,5; 1gQ 4;СиО 2, при 550"С и объемной скорости 18,3 ч, конверсия дибенэила составл ст 18,7%, выход стирола 22,4 вес.Ъ на превращенный дибензил (2). Недостатком известного способа является многостадийность процесса и низкий выход стирола Кроме того следует от— метить, что при дегидродимеризации толуола образуется смесь дибенэила и стильбена. Поэтому продукты де— гидродимеризации могут быть подвергнуты конверсии в стирол только после предварительного гидрирования стильбена.

Целью изобретения является повышение выхода целевого гродукта и упрощение технологии. процесса.

Поставленная цель достигается опи— сываемым способом получения стирола путем дегидродимеризации толуола с последующей конверсией продуктов дегидродимериэации при повышенной температуре в присутствии этилена с использованием катализатора,содержащего вес.Ъ

Оки сь хрома 1,5-5,2

Окись вольфрама 4,0-6,1

721388

О, 1-0,7

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 73/18 Тираж 495

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Оки сь кали я

Окись кремния или алюмо сили к ат Остальное

ПрЬцесе проводят при повышенной температуре (лучше 300-550О C) и при атмосферном или слегка повышенном давлении. В качестве катализ атора используют катализатор, обладающий де гидрирующими и ди спропорцион альными свойствами, например катализаторы на основе окислов вольфрама, хрома и калия на носи теле (оки сь кремния, алюмосили ката) . Выход стирола при использовании предлагаемого способа достигает 88-94, 5 вес. Ъ. на конвертированные продукты дегидродимеризации толуола. Технологически оптимальным является соотношение продуктов димеризации и этилена 1:5— (10 мол. Ъ), что связано с рециклом этилена.

Пример 1. 92 г толуола о пропускают через реактор при 900 С и времени контакта 0,005 с. Продукты пиролиэа содержат водород и легкие углеводороды (0,02 r), бензол (0,04 г) толуол (90, 34 г), ксилолы (О, 16 r), дибенэил (1, 41 г), высококипящие

УглеводОроды (О, О 3 r) . Кон версия толуола, 1,, 8%, селективность образования дибенэила 84,7 вес. Ъ.

Пример 2. 92 г толуола пропускают в смеси . с воздухом над

В, 04, нанесенной на корунд, при

490 С, времени контакта 1,2 с, объемном соотношении толуол:воздух — 1:4.

Жидкий продукт содержит 0,8 г (0,9 o)g5 бензола,2,8 г (3,1Ъ) смеси дибенэила и стильбена,остальное толуол.

Пример 3. Смесь 100 r дибензила и 92 г этилена пропускают при

490 С с объемной скоростью 200 ч над катализатором, содержащим 4Q

5,2 вес. Ъ CrzO 6, 1 вес.% ХОэ

0,15 вес.% К О íà SiOz.

В результате конверсии получают, г: Н 0,1; СН4 .0,4; С Н, 71,7; толуол 7, 1; этилбензол 9, 2; стирол 72, 4; стильбен . О, б; ди бензил

17, б; высококипящие продукты О, 8.

Конверсия дибензила 82, 4 вес. Ъ.

Выход стирола на превращенный дибензил 88 вес.%.

Стирол 99,9%-ной чистоты выде— ляют из продуктов путем четкой ректификации. .Пример 4. Смесь 100 г дибензила и 138 r этилена пропускают

55 с объемной скоростью 180 ч " при

325 C над катализатором, содержащим, вес.%: 39,5 ZnO, 2,5 N90, 2,5 СаО, 4, О КОЗ, 1, 5 Сгg Оэ, 4 AIz 0, 46 SiOz °

B результате конверсии получают, г:оО

Н 0,1; СН4 Ор1; С Н4 127,8(CzHg

2,4: С3- С5 0,6; бензол 014; толуол

1, 2; этилбенэол 4, 2; стирол 41, 1; стильбен 0,2; дибензил 56, 5; высоко— кипящие продукты О, 3.

Конверсия дибенэила 43,5 вес. Ъ.

Выход стирола на превращенный дибензил 94,5 вес. Ъ.

Чет кой ре кти фи кацией выделен сти— рол с содержанием основного вещества 99,9 вес.%.

Пример 5. Смесь 74 г дибензила и 26 г стильбена, полученную при дегидоодимериэации rолуола в присутствии окиси висмута, смешивают с 136 г этилена и пропускают через каталитическую зону, содержащую, вес,%: 3,3 CrO 4,5 WO ; 0,7 К О;

33 3 AIzO ;58 2 SiOz nPz 509 C c объемной скоростью 165 ч

В результате конверсии получают, r:Н 0,1;СН40,2;CzH41 16,2;CzН4

5,4; С вЂ” С 0,8; бенэол 1,2; толуол

4,2; этилбензол б, 8; стирол 73, 1; стильбен 0,9; дибензил 20,9; высококипящие продукты 2,5.

Конверсия смеси дибенэила и стильбена 78,2%.

Выход стирола на превращенную смесь дибенэила и стильбена 93,5 вес.Ф

Четкой ректификацией из продуктов конверсии выделен стирол с содерканием основного вещества 99,9%.

Преимущество предлагаемого способа заключается в повышении выхода стирола более чем в 3 раза. Конверсии в стирол может подвергаться не только дибензил, но и смесь дибензила и стильбена, т.е. отпадает необходи— мость гидрирования стильбена и упрощаетсяя технологи я проце сса.

Способ получения сткрола путем дегидродимери з ации т олуола с последующей конверсией продуктов дегидроди— мериз ации при повышенной температуре с использованием алюмосиликатногс катализатора, о T л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта .и упрощения технологии процесса, последний проводят в присутствии этилена с ис пользованием катализатора, содержащего, вес. Ъ:

Окись хрома 1,5-5,2

Окись вольфрама 4,0-6,1

Оки сь кали я 0,1-0, 7—, . Окись кремния или алюмо сили к ат Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 91964465,кл.C 07 С, опублик. 1970.

2. Патент США 93062903,кл.260-668, опублик. 1958 (прототип).