Этиленацетали алкилили алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4- пентеналей в качестве душистого вещества
Патент 721398
Авторы
Классы МПК
Этиленацетали алкилили алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4- пентеналей в качестве душистого вещества
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
1398 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 030578 (21) 2610605/23-04 с присоединением заявки Мо (51)М. Кл.
С 07 С 43/30.
С 07 D 317/12//
С 11 В 9/00
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
{23) Приоритет
Опубликовано 15.0380. Бюллетень Мо 10
Дата опубликования описания 1 50380 (53) УДК 547 ° 27 (088. 8) (72) Авторы изобретения
С.A.Âîéòêåâè÷, Е,И.Гущина и Т.И.Кондакова (71) Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (54 ) ЭТИЛЕЧАЦЕТАЛИ АЛКИЛ- ИЛИ АЛКЕНИЛЭАМЕЩЕЧНЫХ
2, 2-ДИАЛКИЛ-4-ПЕЧТЕНАЛЕЧ В КАЧЕСТВЕ ДУИИСТЫХ ВЕ(1(ЕСТВ
Изобретение относится к новым хи-, мическим веществам — этеленацеталям алкил- или алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4-пенталей, которые могут найти применение в парфюмерной промышленности при создании парфюмерных композиций и отдушек, Известно, что алкил- и алкенилзамещенные 2 2-диалкил-4-пентенали явI
10 ляютс я душис тыми в ещес т в ами E 1 ) °
Эти альдегиды производят под торговыми названиями эженаль и ирисаль . Их недостатком является сравнительно низкая химическая устойчивость, что ограничивает гарантийный срок хранения до 3-6 мес, Целью изобретения является расширение ассортимента душистых вещесTB более химически стойких по сравнению с известными.
Поставленная цель достигается этиленацеталями алкил- или алкенилзамещенных 2,2-диалкил-4-пентеналей общей формулы
1 о унт
R — С . 0Н 0Н 1
0Н С О 0Н, г
Вз R где R СН
R CH илиСН СН CH — С(CH ) прйчем, если R — СН, СН,СН=
=C(СН), тоR R, В сн,;
Нз — СЧ или С Н, причем з
R — СеН, то R — R — СН
R4 С4Н
Н вЂ” СН или С Чв, причем, если
Н С4НВ, то Н„, Н СН
Rç Сень
Предлагаемые этиленацетали альдегидов обладают более мягким и нежным запахом и практически не подвержены окислению. Они могут быть использованы для создания пар111юмерных композиций и отдушек с запахом ириса и св ежей зелени.
Этиленацетали замешенных диалкилпентеналей указанной структуры получают взаимодействием этиленгликоля и соответствующих альдегидов в присутствии кислых катализаторов при азеотропной отгонке воды, образующейся при реакции, Выход целевого продукта до 80%. Строение полученных соединений подтверждено данными ИКи ПМР-спектров и элементного анализа.
721398
Пример 1, Получение этиленацеталя 2,2,5,9-тетраметил-4,8-декадиеналя (этиленацеталя эженаля).
Смесь 52 вес.ч. (0,25 моль)
2,2,5,9-тетраметил-4,8-декадиеналя (эженаля), 23,25 вес.ч, (0,375 моль) этиленгликоля, 0,1 вес,ч. п-толуолсульфокислоты и 100 вес.ч. толуола кипятят 2 ч при перемешивании в колбе, снабженной обратным холодильником с водоотделителем, отделяя около б вес.ч, во . Полученную реакционную массу промывают раствором бикарбоната натрия. Затем отгоняют толуол и остаток перегоняют в вакууме, отбирая 98Ъ-ный (по ГЖХ) этиленацеталь эженаля (смесь цис- и транс-иэомеров), т.кип. 97-107 C/5 мм рт.ст., и О =1,4743, выход 82%, Повторная вакуум-перегонка приводит к получению 100%-ного (по ГЖХ) этиленацеталя эженаля формулы Я
;В формуле I R =.R =R — CH R
1 Ь А з сн сн сн — с(сн )
Этиленацеталь эженаля — прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость; no = 1,4745; с1, =0,9261;
МВ.: найдено 76,54, вычислено 76,24.
ИК-спектр (см "): 1042, 1108 .(-О-СН-0-); 1360 (СН в цикле); 1378 (СНэ); 1397 (СН в цикле); 2728, 2780 (-О-СН-0-); 2930 (СН ); 2970 (СН );
3030, 30 50 (> С=СН-), IIMP-спектр: 4,40 S(0-Сн-О);. 3,76m
СН
4О
1,94d
3 (-СН -CH ); 5, 0 m (=СН-); 5, 10 m (CH=C(); 1,57; 1,64 m ((СН ) С=l
Найдено, Ъ: С 76,25; 76,32;
Н 11 19, 11,29.
Вычислено, Ъ: С 76,19; Н 11,11.
Продукт имеет приятный цветочный запах с оттенком зелени.
Пример 2. Получение этиленацеталя 2-этил-2-бутил-5-метил-4-гексеналя (этиленацеталя ирисаля), Работают по примеру 1, исходя из
2-этил 2-бутил-5-4-гексеналя(ирисаля) и этиленгликоля. После перегонки в вакууме получают 963-ный (по ГЖХ) этиленацеталь ирисаля с т.кип.112 С/
/7 мм рт.ст., n -0 =1,4680, Повторная вакуум-перегонка при водит к получению 100%-ного (по .ГЖХ) Ц) этиленацеталя ирисаля формулы (О-СН -СН -О); О, 83 S
С„Н9 0
В формуле Х В =R — СН; R — С Н,;
 — С Н„, Этилейацеталь ирисаля — прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость; и" =1, 4682, "d< =0,9 26 6, MR : найдено 72,03, вычислено 72,08.
ИК-спектр (см " ): 1040, 1110 -О-СН-0-); 1358 (СН в цикле); 1378 ,Снэ); 1400 (СН в цикле); 2932 (СН );
2960 (CHз ); 30 50 (С СН
ПМР-сйектр: 4, 50 S (О-СН-0); 3, 79m (О-СН -СН "."O) 1,99 (СН -СН=); 5,11m (СН=С); 1,57, 1,66m ((СН ) С=), Найдено, Ъ: С 74,87, 74,97;
Н 11,66, 11,70.
Вычислено, Ъ: С 75,00; Н 11,66.
Продукт имеет запах ириса с жирным оттенком, Пример 3. Получение этиленацеталя 2,2,5-триметил-4-гексеналя (травеаля) — этилентравеаля, Работают по примеру 1, исходя из
2,2,5-триметил-4-гексеналя (этилентравеаля) и этиленгликоля. После перегонки в вакууме получают 98%-ный (по ГЖХ) этилентравеаль с т.кип.
50 С /4 мм рт,ст., no" =1,4551, Повторная вакуум-йерегородка приводит к получению 100%-ного (по ГЖХ) этилентравеаля формулы
В формуле I R„=R =В = — СНЗ, Этилентравеаль — прозрачная жидкость, бесцветная или слегка желтоватая; п =1 р 4560 р 64 =0 р 9298, MR найдено 53,78, вычислено 53,55, ИК-спектр (см "): 1042, 1108 (-0-СН-0-); 1360 (СН в цикле); 1378 (СНэ); 1397 (СН в цикле); 2930 (СН );
2972 (Снз) 3032 3052 ()С=СН) .
ПМР-сйектр: 4, 40 $ (О-CH-0);
СИЗ
3,76m (О-СН;СН -0)у 0,83 $ С у
С., .,946 (Снг СН ); 5,10m (CH=Ci );
1,57, 1,68m ((СН ) C=-), Найдено, %: С 71,61, 71,59;
Н 10,68, 10,93.
Вычислено, Ъ: С 71,73у Н 10,86.
Продукт имеет интенсивный запах травы и свежей зелени.
Формула изобретения
Этиленацетали алкил- или алкенилэамеценных 2,2 -диалкил-4-пентеналей обшей формулы
1 2 ! 0
С СН2 СН
Г
Сн 0
Вэ Вч
Сн
Снг
721398 где R.—
R г
R э
Составитель М.Меркулова
Редактор Е.Хорина Техред О.Легеза Корректор Я.Веселовская
Заказ 74/19 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул,Проектная,4
СН,;
СН, или СН СН,СИ=С(СН ) причем, если  — СН СН СН=
2 и й — С(СН ), то Н, Н, В CH з
СН или С Н» причем, если
Н, — С,Н„то Н =Н, — CH>, R4 — с,н ;
 — СН или С„Н,, причем, если
 — С„Н, то Rg y  — Сна, R> — С,Н,, a xa ecTae дущйстых веществ.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
М 355147, кл. С 07 С 47/20, 1965.