Способ получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты

Способ получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I патен нс те..ни,е„-1,ая

ИСАИ

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П р «721411

ИЗОБРЕТЕ

С

\, Т,г

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛ (63) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 0104.77 (21) 24676 (51)м, кл.2 с присоединением заявки Мо

С 07 С 69/88

С 07 С 69/62

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150380. Бюллет

Дата опубликования описания 1 (53) УДК 547. 587. 11 . ,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.Д,Симонов, В.И. Иванов, А. Б, Галеева, Н.Ф.Попова и Б.N.Íåäåëü÷åíêo (71) Заявитель

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ METHËOÂOÃO ЭФИРА

5-ХЛОРСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к синтезу органических соединений — производных салициловой кислоты, конкретно к способу получения метилового эфира

5-хлорсалициловой кислоты.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ, заключающийся в хлорировании элементарным хлором сали циловой кислоты при 70-100"С в ледяной уксусной кислоте с последующей этерификацией 5-хлорсалициловой кислоты метанолом при 60-70 С в присутствии катализатора — серной ки"лоты, при соотношении салициловая кислота:, 15 метанол : серная кислота — 1:15,3:1,3.

Выход целевого продукта составляет

77,5Ъ.

Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта, большой расход метанола и серной кислоты на стадии этерификации.

Цель изобретения заключается в в повьтаении выхода целевого продукта 25 и упрощении процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты, заключающимся в том, что вначале ca- gp лициловую кислоту этерифицируют парообразным метанолом при 120-130 С в присутствии катализатора — серной кислоты, при соотношении салициловая кислота:метанол:серная кислота — .

1:6-7:0,01-0,1 и полученный продукт хлорируют элементарным хлором при

70-80оС в присутствии катализатора— йода, в количестве 0,7-1 вес.% от эфира. Выход целевого продукта составляет 85-92%.

Отличительными признаками процесса является-то, что этерификация парообразным метанолом подвергают салициловую кислоту при 120 130 С при соотношении салициловая кислота:метанол: серная кислота — 1 6-7:0,01-0,1 с последующим хлорированием полученного продукта в присутствии катализатора— йода, в количестве 0,7-1 вес.Ъ, что позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс.

Пример 1. Получение метилового эфира салициловой . кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную термометром, барботером с капельной воронкой постоянного уровня, прямым холодильником с приемником, загружают салициловую кислоту 124,2 г

721411

Формула изобретения

Составитель Е.Уткина

Техред И.Лсталош корректор В,Бутяга

Редактор Л,Новожилова т

Заказ 75/20 Тираж 495 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, r.ужгооод, ул.Проектная,4 (0,9 г моль) 35,55 г (1,1 г.моль) метанола, 2,39 г (0,024 r.ìîëü) концентрированной серной кислоты и нагревают до 120 С, Затем при этой температуре барботируют 140 г (4,37

r моль) метанола в течение 5 ч. Температуру реакции поддерживают в пределах 120-130ОС. Мольное соотношение салициловая кислота:метанол:серная кислота — 1:6,07:0,026, B процессе этерификации водный метанол отгоняет- 1О ся и собирается в приемник. Полученную этерифицированную массу охлаждают,нейтрализуют насышенным раствором карбоната натрия и промывают водой.

Сушат безводньм сульфатом натрия и получают 123,12 г эфира. Выход 90%,,186 пв 1,5367 Литературные данные: д„о -1,184, n — 1, 5369. ,Чистота полученного эфира, определенная газо-жидкостной хроматографией 99,5-99,8%.

Хлорирование метилового эфира салициловой кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, барботером, помеШают 100 r g$ (0,657 г моль) метилового эфира салициловой кислоты, 1 г (l вес.Ъ от веса эфира) кристаллического йода, нагревают до 70ОС (водяная баня) и пропускают 46,7 г (0,657 г моль) газообразного хлора со скоростью

0„31 г/мин в течение 2,5 ч. По окончании хлорирования реакционная масса при охлаждении застывает. Пол чают

122,7 r целевого продукта, Выход 100Ъ.З5

Содержание основного вещества, определенное газо-жидкостной хроматографией, 94%, т.пл. 42-44 С. Литературные данные: т,пл, 45 С .

Пример 2 ° Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогично при-4О меру 1 за исключением количества барботируемого метанола и продолжительности барботажа, Барботируют 159,58 r (4,98 г моль) метанола в течение 6 ч.

Мольное соотношение салициловая кисло-45 та: метанол:серная кислота — 1:6,15:

:0,026. После обработки раствором карбоната натрия, промывают водой и сушки получают 126,7 г эфира, выход

92,5%. Отогнанный водный метанол упа- () ривают и получают еше 5,5 r эфира, Обший выход 132,2 г (96,6Ъ), Хлорирование метилового эфира салициловой кислоты проводят аналогично примеру 1, Выход количественный, со- у держание 5""хлорметилсалицилата 96%, т.пл. 45-48 С.

Пример 3. Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогично примеру 1.

Хлориоование метилового эфира салициловой кисло 6 осушествляют в присутствии 0,7. вес.% от веса эфира йода, Получают 122 г 5-хлорметилсалицилата с содержанием основного изомера 93%, Пример 4. Этерификацию салициловой кислоты проводят аналогично примеру 1, только серной кислоты загружают 1,6 r (0,016 r ° моль) и барботируют 179,33r метанола. После соответствуюшей обработки реакционной массы и водного метанола получают

lllr метилового эфира салициловой кислоты, выход 81,1 %.

Таким образом, изменение последовательности проведения реакции этерификации и хлорирования, а также проведение зтерификации парообразным метанолом при повышенной температуре (120-130 С) позволяет: а) увеличить выход целевого продукта до 92Ъ; б) упростить технологию за счет исключения из процесса хлорирования ледяной уксусной кислоты; в) сократить расход метанола (в 2 раза) и серной кислоты (в 40 раз);

r) сократить образование сульфатных сточных вод, Способ получения метилового эфира 5-хлорсалициловой кислоты на основе салициловой кислоты с использованием реакции этерификации метанолом в присутствии катализатора серной кислоты, и галоидирования элементарным хлором при 70-80 С, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрошения процесса,этерификации парообразные метанолом подвергают салициловую кислоту при 1?О-130ОC при соотношении салициловая кислота:метанол:серная кислота — 1:6-7:0,01-0,1 с последуюшим хлорированием полученного продукта в присутствии катализатора — йода, в количестве 0,7-1вес.Ъ.