Способ получения диоксади- (аминофенил) алканов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
! лвтеитно техн ческая
0 п и -с- Х=й-"й 72,4, ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сеюэ Советских
Сев)иалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 280%77 (21) 2532639/23-04 (51)М. КЛ.
С 07 С 93/04//
С 23 Е 11/10
С 10 М 1/14 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий
Опубликовано 150380. Бюллетень М 10 (53) УДК 547. 435.07 (088, 8) Дата опубликования описания 150380 (72) Авторы изобретения
Д,Л. Рахманкулов, Е,A.Êàíòoð и Н. Е, Максимова (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСАДИ- (АМИНОФЕНИЛ) -AJIKAHOB
Вз
Вт I ((Н)н я
О 0
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диоксади-(аминофенил)-алканов, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии металлов или окисления моторных масел .
Известен один способ получения представителя класса диоксади-(аминофенил) †.алканов, в частности 2, 5-ди-(0 окса-1,б-ди-(аминофенил) -гексана, взаимодействием этиленгликоля с формальдегидом и анилином при мольном соотношении этиленгликоля и формальдегида, равном соответственно 1:10, в слабокислой среде (pH 4) при нагревании (75оC) 5 ч, Выход целевого продукта 90-97% (11.
Недостатками данного способа яв- 20 ляются использование 10-кратного избытка формальдегида в виде технического формалина и связанные с этим технологические трудности; большие количества сточных вод, их очисткат 25 применение дефицитного и дорогостояшего гликоля в качестве исходного сырья, что в целом усложняет весь процесс.
Кроме того, известньм способом 30 можно получить ограниченное количество целевых продуктов.
Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей формул ы
Из
1 I б,н5)тн- сн,-о-с- (cH) — сн- о-сы,-HHcgHg
z
З1 где R< =R — водород и rl =О, или
R< =Вз — метил, R g -водород ив=1, или
R1=R2=R y — метил и о=1, или
R1=R =R з — водород и g =1, заключающимся в том, что 1,3-диоксациклан общей формулы I I где Rg — Нк и rl имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и анилином при мольном со721416
Формула изобретения
33Р3 (CHl î
65 отношении 1,3-диоксициклана и формальдегида, равном соответственно 1:35, в слабокислой среде (РН 3-4) при нагревании (30-10 C) 4-5 ч. Выход целевого продукта 94,3-98%.
Отличительными признаками способа являются использование в процессе в качестве исходного продукта
1,3-диоксациклана и проведение процесса в трех-пятикратном избытке формальдегида по соотношению к исходному эфиру °
Использование в качестве исходного продукта 1,3-диоксациклана обшей формулы 1Х с различными заместителя« ми позволяет получить ряд новых соединений.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и холодильником, помешают
116г (1моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 136 r (2 моля) анилина, 90 г (3 моля) формальдегида. в виде технического формалина (36 r альдегида в 100 r раствора) и подкисляют смесь соляной кислотой до рН 3-4, Содержимое колбы нагревают до 50 С при перемешивании и выдерживают 4 ч.
По окончании реакции в делительной воронке отделяют органический слой, разбавляют его бенэолом и промывают водой до нейтральной реакции. После сушки органический слой перегоняют с целью удаления бензола и оставшихся исходных компонентов. Закристаллизовавшийся продукт реакции при этом остается в перегонной колбе, Доочистку производят путем .перекристаллизации из изооктана. Получают 307 г
2,б-диокса-5,5-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептана (выход 98%), т,пл.
56,5 С.
Найдено, Ъ: С 72,1; Н 8,01 0 10,61
N 9 3.
С, Н1ь0 1(2, Вычислено, Ъ | С 72,0; Н B 0; 0
10,7; N 9,3, В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения в области 3480-3410 см
-i (-NH) 3098-3020 см (-СН-) 1 146»
1170 см k: (-С-О-С-),.
Пример 2. Аналогично примеру
1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 4,45-триметил-1,3-диоксана с формальдегидом и анилином.
Получено 318 г 2,6-диоксана-4,5,5-триметил-1,7-ди-(аминофенил) -гептана (выход 97%), т.пл. 68-69 С.
Структура доказана аналогично примеру 1.
Найдено, Ъ: С 72,5; Н 8 ° 4; 0 10,1
N 9 0.
С о H„02N
Вычислено, Ъ- C i 2,6; Н 8,3;
0 10,2; N 8,9, Пример 3. Аналогично примеру
1 используют 4,4-диметил-1,3-диоксан, О
Температура процесса 70 С. Продолжительность реакции 4 ч, Мольное соотношение диоксана, формальдегида н анилина 1:4:2, Получают 2,б-диокса5,5-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептан с выходом 96,6%, Пример 4. Аналогично примеру при 30 С и мольном соотношении дна оксана, формальдегида и анилина 1:4:2 получают 2, б-диокса-5, 5-диметил-1, 7-ди- (аминофенил) -гептан с выходом О 94,3Ъ.
Пример 5. Аналогично примеру
1 при 40 С и мольном соотношении диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2 получают 2,6-диокса-5,5-диметил-1,7ди-(аминофенил)-гептан с выходом
97,64.
Пример 6. Аналогично примеру
1 используют 1,3 диоксан. Температура 40 С, мольное соотношение диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2, 20 Продолжительность реакции 6,5 ч, Получен с выходом 94,5е 2,б-диокса1,1-дои(аминофенил) -гептан с т.пл.
41,5 С, Найдено, Ъ: С 70,7; Н 7,2; 0 12,0;
35 N 10,1.
С(7 Н2 02Ы
Вычислено, Ъ: С 70,6; Н 7,3;
0 11 8; N 10 3
Пример 7, Аналогично примеру щ 1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 74 r 1 3-диоксана (1 моль) с 136 r анилина (2 моля) и 90 r формальдегида (3 моля) .Температура 50 С.
Получают 250, 3 г 2, 5-диокса-1,6-дивЂ(аминофенил) -гексана (выход 97%) с т,пл, 31,8 С (из изооктана) .
1, Способ получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей формулы I
1 и Нз
С,нрн — сн -î-с-(сн)„- Ск; î-й — ннС,Н
Я1 где Й = — водород и л =О, или
В1 -В метилр Rз водород и л =.1, или
50 Ry =Rg=R — метил и л =1, или
Н1-Н -R — водород и л =1I взаимодействием кислородсодержащего соединения, избытка формальдегида и анилина в слабокислой среде при над гревании, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержашего соединения используют 1,3-ди60 оксациклан обшей формулы
721416
Составитель Т, Власова
Редактор Е.Хорина Техред И.Асталош КОРРектор Г.Решетник
Тираж 495 Подписное
11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, _#_-35, Раушская наб,, д. 4(5
Заказ 7 5/20 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R< — R> и и имеют укаэанные значения, и процесс проводят при мольном сооТношении диоксациклана и формальдегида, равном соответственно 1:3-5, 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю—
ta и и с я тем, что процесс проводят при 30-70 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертиз
1, Абдинова A,Á, Реакция совместной конденсации многоатомных спиртов
5 и ароматических аминов с формальдегидом. — Азерб.хим.журнал 1971, 4, с.103-104 (прототип1.