Способ получения диоксади- (аминофенил) алканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

! лвтеитно техн ческая

0 п и -с- Х=й-"й 72,4, ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сеюэ Советских

Сев)иалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 280%77 (21) 2532639/23-04 (51)М. КЛ.

С 07 С 93/04//

С 23 Е 11/10

С 10 М 1/14 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 150380. Бюллетень М 10 (53) УДК 547. 435.07 (088, 8) Дата опубликования описания 150380 (72) Авторы изобретения

Д,Л. Рахманкулов, Е,A.Êàíòoð и Н. Е, Максимова (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСАДИ- (АМИНОФЕНИЛ) -AJIKAHOB

Вз

Вт I ((Н)н я

О 0

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диоксади-(аминофенил)-алканов, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии металлов или окисления моторных масел .

Известен один способ получения представителя класса диоксади-(аминофенил) †.алканов, в частности 2, 5-ди-(0 окса-1,б-ди-(аминофенил) -гексана, взаимодействием этиленгликоля с формальдегидом и анилином при мольном соотношении этиленгликоля и формальдегида, равном соответственно 1:10, в слабокислой среде (pH 4) при нагревании (75оC) 5 ч, Выход целевого продукта 90-97% (11.

Недостатками данного способа яв- 20 ляются использование 10-кратного избытка формальдегида в виде технического формалина и связанные с этим технологические трудности; большие количества сточных вод, их очисткат 25 применение дефицитного и дорогостояшего гликоля в качестве исходного сырья, что в целом усложняет весь процесс.

Кроме того, известньм способом 30 можно получить ограниченное количество целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей формул ы

Из

1 I б,н5)тн- сн,-о-с- (cH) — сн- о-сы,-HHcgHg

z

З1 где R< =R — водород и rl =О, или

R< =Вз — метил, R g -водород ив=1, или

R1=R2=R y — метил и о=1, или

R1=R =R з — водород и g =1, заключающимся в том, что 1,3-диоксациклан общей формулы I I где Rg — Нк и rl имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и анилином при мольном со721416

Формула изобретения

33Р3 (CHl î

65 отношении 1,3-диоксициклана и формальдегида, равном соответственно 1:35, в слабокислой среде (РН 3-4) при нагревании (30-10 C) 4-5 ч. Выход целевого продукта 94,3-98%.

Отличительными признаками способа являются использование в процессе в качестве исходного продукта

1,3-диоксациклана и проведение процесса в трех-пятикратном избытке формальдегида по соотношению к исходному эфиру °

Использование в качестве исходного продукта 1,3-диоксациклана обшей формулы 1Х с различными заместителя« ми позволяет получить ряд новых соединений.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и холодильником, помешают

116г (1моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 136 r (2 моля) анилина, 90 г (3 моля) формальдегида. в виде технического формалина (36 r альдегида в 100 r раствора) и подкисляют смесь соляной кислотой до рН 3-4, Содержимое колбы нагревают до 50 С при перемешивании и выдерживают 4 ч.

По окончании реакции в делительной воронке отделяют органический слой, разбавляют его бенэолом и промывают водой до нейтральной реакции. После сушки органический слой перегоняют с целью удаления бензола и оставшихся исходных компонентов. Закристаллизовавшийся продукт реакции при этом остается в перегонной колбе, Доочистку производят путем .перекристаллизации из изооктана. Получают 307 г

2,б-диокса-5,5-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептана (выход 98%), т,пл.

56,5 С.

Найдено, Ъ: С 72,1; Н 8,01 0 10,61

N 9 3.

С, Н1ь0 1(2, Вычислено, Ъ | С 72,0; Н B 0; 0

10,7; N 9,3, В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения в области 3480-3410 см

-i (-NH) 3098-3020 см (-СН-) 1 146»

1170 см k: (-С-О-С-),.

Пример 2. Аналогично примеру

1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 4,45-триметил-1,3-диоксана с формальдегидом и анилином.

Получено 318 г 2,6-диоксана-4,5,5-триметил-1,7-ди-(аминофенил) -гептана (выход 97%), т.пл. 68-69 С.

Структура доказана аналогично примеру 1.

Найдено, Ъ: С 72,5; Н 8 ° 4; 0 10,1

N 9 0.

С о H„02N

Вычислено, Ъ- C i 2,6; Н 8,3;

0 10,2; N 8,9, Пример 3. Аналогично примеру

1 используют 4,4-диметил-1,3-диоксан, О

Температура процесса 70 С. Продолжительность реакции 4 ч, Мольное соотношение диоксана, формальдегида н анилина 1:4:2, Получают 2,б-диокса5,5-диметил-1,7-ди-(аминофенил)-гептан с выходом 96,6%, Пример 4. Аналогично примеру при 30 С и мольном соотношении дна оксана, формальдегида и анилина 1:4:2 получают 2, б-диокса-5, 5-диметил-1, 7-ди- (аминофенил) -гептан с выходом О 94,3Ъ.

Пример 5. Аналогично примеру

1 при 40 С и мольном соотношении диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2 получают 2,6-диокса-5,5-диметил-1,7ди-(аминофенил)-гептан с выходом

97,64.

Пример 6. Аналогично примеру

1 используют 1,3 диоксан. Температура 40 С, мольное соотношение диоксана, формальдегида и анилина 1:5:2, 20 Продолжительность реакции 6,5 ч, Получен с выходом 94,5е 2,б-диокса1,1-дои(аминофенил) -гептан с т.пл.

41,5 С, Найдено, Ъ: С 70,7; Н 7,2; 0 12,0;

35 N 10,1.

С(7 Н2 02Ы

Вычислено, Ъ: С 70,6; Н 7,3;

0 11 8; N 10 3

Пример 7, Аналогично примеру щ 1 в тех же условиях осуществляют конденсацию 74 r 1 3-диоксана (1 моль) с 136 r анилина (2 моля) и 90 r формальдегида (3 моля) .Температура 50 С.

Получают 250, 3 г 2, 5-диокса-1,6-дивЂ(аминофенил) -гексана (выход 97%) с т,пл, 31,8 С (из изооктана) .

1, Способ получения диоксади-(аминофенил) -алканов обшей формулы I

1 и Нз

С,нрн — сн -î-с-(сн)„- Ск; î-й — ннС,Н

Я1 где Й = — водород и л =О, или

В1 -В метилр Rз водород и л =.1, или

50 Ry =Rg=R — метил и л =1, или

Н1-Н -R — водород и л =1I взаимодействием кислородсодержащего соединения, избытка формальдегида и анилина в слабокислой среде при над гревании, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислородсодержашего соединения используют 1,3-ди60 оксациклан обшей формулы

721416

Составитель Т, Власова

Редактор Е.Хорина Техред И.Асталош КОРРектор Г.Решетник

Тираж 495 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, _#_-35, Раушская наб,, д. 4(5

Заказ 7 5/20 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R< — R> и и имеют укаэанные значения, и процесс проводят при мольном сооТношении диоксациклана и формальдегида, равном соответственно 1:3-5, 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю—

ta и и с я тем, что процесс проводят при 30-70 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиз

1, Абдинова A,Á, Реакция совместной конденсации многоатомных спиртов

5 и ароматических аминов с формальдегидом. — Азерб.хим.журнал 1971, 4, с.103-104 (прототип1.