Производные 3,5-диметил-2,6-дицианоазобензола

Производные 3,5-диметил-2,6-дицианоазобензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С-А--Н И-" ЕИЗОБРЕТЕНИЯ

II :.я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 111076 (21) 2410797/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 150380. Б оллетень ¹ 10 (51) и. КЛ.2

С 07 С 107/04

С 09 В 39/00

ГОсударственный комитет

СССР ло делам изобретений н открытн и (53) УДК 668.819 (088, 8) Дата опубликования описания 150380 (72) Авторы иэобретени я

Э,Ю.Гудриниеце, В.П,Баркан, И.Р.Лиепа и ГБ,A.Ригерте (71) Заявитель

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (54) ПРОИЗВОДНЫЕ Зт5-ДИМЕТИЛ-2,6-ДИЦИАНОАЗОБЕНЗОЛА

Снъ CN ВА З2

N=N

Изобретение относится к области синтеза производных азобензола, конкретно к синтезу производных 3,5-диметил-2,б-дициано-аэонобенэола, обладающих свойствами азокрасителей.

Указанные свойства позволяют предполагать воэможность применения их для крашения текстильного волокна— полиэфйрного волокна, ацетатного и натурального шелка и шерсти, Известны производные 3,5-диметил-2,4-дицианофенилазопиоидона (1) и

3,4,5-триэамещенных-2,б-дицианофенилазопиридонов (2), применяемых в качестве азокрасителей для крашения полиэфирного волокна. Недостатком известных азокрасителей является использование труднодоступного исходного сырья аэосоставляющего ряда пиридона. Кроме того, эти аэокрасители окрашивают только полиэфирные волокна и только в желтые или зеленовато-желтые тона.

Целью изобретения является, во-пер вых, расширение ассортимента светостойких азокрасителей, во-вторых, расширение спектра тонов и использование более доступного исходного сырья. 3() Указанные свойства определяются новой химической структурой производных 3,5-диметил-2,6-дицианоазобензола, которая выражается следующей общей формулой где R — Н или Вг; R т — Н, СНз, ОН;

R3 OH NH2 N (СН ), °

Соединение укаэанной формулы I получают диазотированием 3, 5-диметил-2,6-дицианоанилина или 3,5-диметил-4-бром-2,б-дицианоанилина нитрозилсерной кислоты или нитритом натрия в растворе ортофосфорной кислотой и последующим сочетанием соли диазония с фенолами или ароматическими аминами и выделением известными способами.

Укаэанный способ получения соединений является простым, экономичным и не требует сложного оборудования.

Пример 1, 3,5-Диметил-2,6-дициано-4 -оксиаэобензол 1,7 г (0,01 моль) 3 5-диметил-2,б-дицианоанилина растворяют в 5 мл концентрированной серной кислоты. Смесь .охлаждают

721418

Формула изобретения

Сн, Сн -11 Вг

Я я Н р г

СНЗ

Составитель Г.Шагалова

Редактор Л.Новожилова Техред И.Асталош Кор рек тор Г. Решет н и к

Заказ 75/20

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/ 5

Филиал ППП Патент, r.ужгород, ул,Проектная,4 до 0-5 С и при перемешивании постео пенно прибавляют 5 мл (0,012 моль) нитроэилсерной кислоты. Реакционную массу перемешивают 20 мин, разбавляют 30 мл воды при 0-.5 С и выливают в 10 мл 5Ъ-ного щелочного раствора фенола, охлажденного до О-5оС. Смесь перемешивают в течение 20 мин и разбавляют десятикратным количеством воды. Перекристаллизовнвают из диоксана и получают 1,7 r (63Ъ) оранжевых кристаллов с т.пл.236-237ОС (с разложением).

Найдено, Ъг Н 20,18.

С(0 Н11_#_40

Вычислено, Ъ г Н 20,27.

ИКС Я см 1 ° 1570, 2232, 2254 3410- 1$

3.500, Пример 2, 3,5-Диметил-4-бром-2,б-дициано-2,4 -диоксиазобенэол.

2, 5 r (0,01 моль) 3,5-диметил-4-бром-2,б-дицианоанилина растворяют в 50мл 2О ортофосфорной кислоты и охлаждают о до 0-5 С. При перемешивании постепенно прибавляют 0,7 (0,011 моль) нитрита натрия, растворенного в 2 мл воды. Реакционную массу перемешивают 2$ в течение 20 мин и прибавляют 15 мп

6Ъ-ного щелочного раствора резорцина. Перемешивают в течение 20 мин и разбавляют десятикратным количеством воды. Получают 2,3 r (62,1Ъ) 30 оранжевых блестящих кристаллов (иэ диоксана), т.пл. 255-258 С (с разложением) .

Найдено, Ъ: Br 21, 27 г 14,87.

СгЬ Нгг BrN40 °

Вычислено, Ъг Br 21,52; N 15,09.

ИКС г см L 1592, 2223, 2243, 32503450, Пример 3. 3,5-Диметил-2,6-дициано-2-метил-4-аминоазобензол поI г лучен при диазотировании 1,7 r (Q 01 40 моль) 3, 5-диметил-2, б - дицианоан клина по примеру 1 или 2 и сочетанием с

О, 9 r (0,01 моль) м -толуидина, растваренного в 5 мл зтанола, Выход 2,7г (87, 7 Ъ) темно-красных кристаллов (иэ 45 разбавленного диметилформамида), т.пл, 257-259оС (с разложением) .

Найдено, Ъг N 24 30, СО Н(5 н5 °, Вычислено, Ъ г N 24,20, 5р

ИКС 4 см г 1625, 1588, 2232, 2242, 3240, 3358.

Пример 4. 3,5-Диметил-4-бром2,б-дициано-3 -метил-4 -аминоаэобенэол получен диаэотированием 2,5 r (0,01 моль) 3.,5-диметил-4-бром-2,6-.

-дицианоанилина по примеру 1 или 2 и сочетанием с 0,9 r (0,,01 моль)

О-толуидина, растворенного в 2 мл зтанола. Выход 2,7 г (73,0Ъ) темнокоричневых кристаллов (из разбавленного диметилформамида), т,пл, 216218 С (с разложением) .

Найдено, Ъ: Br 21,79; N 19,20, Сц Н)4 BrNg, Вычислено, Ъ г Br 21,69;N 19,01.

Пример 5. 3,6-Диметил-4-бром-2,б-дициано-4 -N-диметиламиноаэобенэол получен при диазотировании

2,5 г (0,01 моль) 3,5-диметил-4-бром-2,6-дицианоанилина по примеру 1 или

2 и сочетанием с 1,2 r (0,01 моль)

N-диметиланилина, растворенного в

° 2 мл. этанола, Выход 2,3 г (60,6Ъ) красных кристаллов (иэ диоксана), т.пл. 176-179 С (с разложением) .

Найдено, Ъг Br 20,641 N 18,15.

Сгв Н гь ВГИКА °

Вычислено, Ъ г Вг 20,90; N 18,32.

ИКС г см : 1587, 2220, 2240.

Пример 6. 3,5-Диметил-2,6"

-дициано-4--ггафтиламиноаэобензол 1,7г (0,01 моль) 3,5-диметил-2,6-дицианоанилина диазитируют по примеру 1 или

2 и сочетают с 1,5 r (0,01 моль) с(.-нафтиламина, растворенного в 10 мл этанола. Выход 2,2 r (59,1Ъ) темнокрасного кристаллов (из разбавленного дкметилформамида), т,пл. 295297 С (с разложением), о

Найдено, Ъ: N 20,99 .

С о Н„Н, Вычислено, Ъ г N 21,52.

Производные 3 5-диметил-2 6-дицианоазобенэола общей формулы 1 где R — H или Вг;

RZ — Н r СНЗ, Ry ОН i NHZ N (СНЭ) > как светостойкие азокрасйтели для текстильного волокна.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ юг 2163378, кл. С 09 В 29 00, опублик, 1973.

2. Патент ФРГ М 2340569, кл. С 09 В 29/08, опублик. 1975,