Способ получения ацилазометинов

Способ получения ацилазометинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Соцмалнстнческик

Республик (ii>721420 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 2111.77 (21) 2544741/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 15038р. Бюллетень )чо 10 51 „)(„г

С 07 С 119/10

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 542. 953 . 4, .07 (088.8) Дата опубликования описания 150380 (72) Авторы изобретения

БеAå.Àðáóýîâ, Н.Н,Зобова и О.В.Софронова

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им.В.И.ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛАЗОмЕТИНОВ

Изобретение относится к новому способу новых химических соединений, конкретно к способу получения ацилазометинов — непредельных соединений

5 с C=O и С=N-связями. Соединения этого класса могут быть использова- ны в качестве гетеродиенов для получения азотсодержащих гетероциклических соединений .и веществт способных к образованию полимеров по C=Nсвязи.

В настоящее время известно несколько способов получения азометинов, содержащих только C=N-связь. Первый способ — классический способ получения.оснований )иффа — заключается во взаимодействии ароматических ами" нов с ароматическими альдегидами (1) .

Другим способом получения простых аэометинов является взаимодействие фенилизоцианата с ароматическими альдегидами, протекающее при высокой температуре в среде полярного растворителя (2).

Известен также способ получения сульфонилаэометннов, заключающийся во взаимодействии сульфонилизоцианата с ароматическими альдегидами (3). 30

Однако реакция ацилиэоцианатов с ароматическими альдегидами до настоящего времени не описана и ацилазометины неизвестны.

Целью изобретения является способ получения ацилаэометинов, содержащих C=O и C=N-функциональные группы, способных реагировать с алкенами по соп(яженной системе

0 связей .в качестве гетеродиенов. Указанные свойства определяются новой химической структурой ацилаэометинов, которая выражается следующей формулой

В н=м — С-8 и

О. где R — и-диметиламинофенильная группа R-трифторметил, трихлорметил, фенил, а при R-трифторметильной группе, R — фенил, и -метоксифенил .

Указанные соединения общей формулы I получают взаимодействие ацилиэоцианатов общей формулы II

RCONCO с соответствующим ароматическим альдегидом, общей формулы III R СНО (значения R и R см,вьвае) в раство 21420 ре диэтилоного эфира при температуре 18-35 С.

Для получения этим способом ацилазометинов к эфирному раствору эквимолекулярного количества ацилизоцианата при комнатной температуре добавляют эквимолекулярное количество соответствующего ароматического альдегида. Реакционную смесь выдерживают некоторое время (от 5 мин до 48 ч) при комнатной температуре до прекращения выделения СО> затем выпавший осадок отфильтровывают и несколько раэ промывают абсолютньм эфиром, Образование ацилаэометинов можно представить уравнением

R СНО + RCONCO R -CH=N-CO-Н+С02

Строение продуктов (1) подтверждается данными элементного анализа, ИКи ПИР-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (3 см ) 16801700 (C=O) 1610-1620 (C=N), 1470т

1590 ((Н ), 3030-3160 (CH аромат).

В ПИР-спектрах имеются сигналы с б 3,00 м.д. (СНз) N-,ñèí лет, h 4,00 м.д, (OCHp, синглет), 9,67-10,23 м.д. (N=CH, синглет), 6,5 5-8,00 м,д. (протоны фенильных колец).

Пример 1. Получение N-трихлор ацетил-С-(и-диметиламино) фенилаэометина.

К" раствору 0,80 r (0,005 моль)

П-диметиламинобензальдегида в 15 мл абсолютного эфира добавляют 1 r (0,005 моль) трихлорацетилизоцианата, Реакция начинается сразу же, что видно по энергичному выделению CO< . Через 5 мин выпадает желтый осадок, который отфильтровывают и промывают эфиром. Выделяют 1,39 r (89Ъ) N-трихлорацетил-С-(и -диметиламино) фенилазометина, т.пл. 81-83 С. о

Найдено, Ъ; С 44,76; Н 4,04;

N 9,25 Cl 36 30 °

Cg1 Н„О) ), С1э .

Вычислено, Ъ: С 44,97; Н 3,75;

N 9р54; Cl Збр29.

Пример 2, Получение N-трифторацетил-С-(П-диметиламино) Фенилаэо метина.

К раствору 0,65 r (0,004 моль) п-диметиламинобензальдегида в 20 мл абсолютного эфира добавляют 0 70 г (0,004 моль) трифторацетилиэоцианата. Сразу же начинается выделение

СО2, выпадает желтый осадок, который отфильтровывают и трижды промывают эфиром . Выделяют N-трифторацетил-С"(-диметиламино) фенилаэометина 1,06 r (86Ъ), т,пл. 90-93 С.

Найдено, Ъ: С 54,30; Н 4,84;

N 11,94.

С3) Н 11 О}12 РЗ °

Вычислено, Ъ: С 54, 10; Н 4, 51;

N 11,48.

П .р и м е р 3. Получение N-бензоил-С-(П-диметиламино) фенилаэометина.

К раствору 0,60 г (0,004 моль)

П-диметиламинобенэальдегида в 30 мл абсолютного эфира приливают 0,59 г (0,004 моль) бенэоилизоцианата, Реакционную смесь нагревают 20 мин при

35 С, затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, трижды промывают эфиром. Выделено 0,69 r (68Ъ)

N-бенэоил-С-(и -диметиламино) фенилаэометина, т,пл.100-103 С, о

Найдено, Ъ г С 75,80; Н 6,721;

N 11,50.

С ь Н ьON2 °

Вычислено, Ъ: С 76,19; Н 6,35;

N 11 11, Пример 4. Получение 11-трифторацетил-С-фенилаэометина, К раствору 1,75 r (0,013 моль) трифторацетилизоцианата н 20 мл эфира приливают 1,33 г (0,013 моль) бензальдегида. Наблюдается медленное выделение СОВ. Затем растворитель удаляют в вакууме, оставшиеся кристал2р лы промывают холодными эфиром. Выделяют 1,37 г (54Ъ) Н-трифторацетило.

-С-фенилаэометина, т, пл. 10 4-106 С.

Найдено, Ъ: С 53,69; H 2,84;

N 6,90.

25 С„НБОНР

Вйчйслено, Ъ: С 53,73; Н 2,99;

N 6,97

Пример 5. N-трифторацетил-C-(n-метокси) фенилазометин, 30 K раствору 0,32 г (0,002 моль) трифторацетилизоцианата н 15 мл абсолютного эфира приливают 0,32 г (0,002 моль) анисоного альдегида.

Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 20 ч до прекращения выделения СО Затем выпавшие кристаллы отфильтронынают, промывают эфиром. Выделяют 0,36 r (68Ъ)

N-трифторацетил-С-(П-метокси)фенило азометина, т.пл, 94-96 С.

Найдено, Ъ: С 52,05; H 3,40;1 6,12, С о Hg02NF °

Вычислено, Ъ: С 51,95; H 3,36;

6,06, При использовании предлагаемого

15 способа получения ацилазометинон становится возможным синтез ацилаэометинов, расширяющих ассортимент непредельных аэоторганических соединения с выходами 68-89Ъ. кроме того, 5Р способ осуществляется н одну стадию, очистка продуктов осуществляется известньии:приемами — промывание растворителем, надежное воспроизведение результатов, допустимость у исходных реагентов.

Формула изобретения

Способ получения ацилазометинов р обшей формулы, R — СН--й — С -R и

О где R -0-диметиламинофенильная гоуп45 па, R-трифторметил, трихлоиметил, 721420

Составитель 1 .Шагалова

Редактор Л.Емельянова Техред И.Асталош Корректор М.лароши

Тираж 495 Подписное

БЧИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Заказ 75/20

Филиал ППП Патент, г,Ужгород, ул ° Проектная,4 фенил, а при R-Tðèôòoðìåòèëüíîé группе, R — фенил, П-метоксифенил, э а кл ю ч а ю шийся в том,что ацилизоцианаты общей формулы II

RCONCO подвергают взаимодействию с соответствующим ароматическим альдегидом общей формулы III

R CHO при указанных значениях В НВ в раст(воре диэтилового эфира при температуре 18-35оС.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Несмеянов А .Н., Несмеянов Н,А ° !

° а (° °

Начала органической химии, Изд. Химия, Москва, 91970, т.2,с.145.

H.Stayd1nger, T.Fndle, Chem

Бег(50, 104 2 (1917) .

3. Патент Германии 9 1108667, кл. 120, 22, 1960.