Способ получения 3,4-бис(галоидметил)- фуроксанов

Способ получения 3,4-бис(галоидметил)- фуроксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А clef

Союз Соаетскил

Социалистнческик

Республик

21431

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) До элнительиое к авт. свил-ву— (22)Заявлено 19,10.77 (21) 2535823/23-04 (51) M. Кл.

С 07 9 271/08 с присоединением заявки Р&— (23) Приоритет

Ввудлретнвннмй камнтет

СССР ао делам нэобретеннй н открытий

Опубликовано 15.03.8î Бюллетень Рй 10

Дата опубликования описания 17.03.80 (53) УД1(547.793. .2 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. И. Владыкин, С. И. Трахтенберг, В. И. Марковский, В. С. Залесов и Н. N. Конова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БИС(ГЛЛОИДИЕТИЛ) ФУРОКСАНОВ

Изобретение относится к способу пс лучения 3,4-бис-(галоидметил)фуроксанов, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза других функциональных производных фуроксанов и дпя получения полимеров с гетероциклами в цепи, Известен способ получения ди (ос -галоидметил)фуроксанов окислением бис(с —

-галоидметил)глиоксимов окислами азо10 та в среде сухого диэтилового эфира при температуре 0-5® Pl).

Недостатком известного способа является применение горючего растворителя — диэтилового эфира, имеющего из

15 обычно применяемых растворителей наиболее широкий предел взрывоопасных концентраций в смеси с воздухом. Кроме того, применение тетраокиси азота в смеси с эфиром, как и в смеси с другими горючими растворителями, обусловливает еше большую взрывоопасность метода, что осложняет использование его в производственных условиях.

К недостаткам способа следует отнести также и необходимость трудоемких операций по удалению избыточной тетраокиси азота.

Келью изобретения является упрощение технологии процесса за счет снижения взрыво- и пожароопасности.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 3,4-бис(галоидметил) фуроксанов окислением соответствующих бис(галоидметил) глиоксимов бромом или хлором B присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Отличие предложенного способа состоит в том, что окисление проводят бромом или хлором в присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Особенностью применения уксусной кислоты является замораживание в ней процесса замещения галоида на ацетатную группу, который происходит в случае использования других органических растворителей, например спирта.

Разработанный метод невзрывоопасен, прост в применении и обеспечивает почти количественный выход продукта. Выделение .продукта достигается простым разбавлением водой и вакуумированием выделенного при этом масла.

Пример 1. 3,4-Бис(бромметил) фурокс ан. ,К раствору 1,80 вес.ч ацетата натрия в 10 вес. ч. уксусной кислоты при 2025 С и перемешивании присыпают

2,74 вес.ч. бис(бромметил) глноксима и приливают 1,80 вес.ч. брома. Далее температуру повышают до 30-35 С -и выдерживают реакционную массу в течение 20-30 мин. Осадок отфильтровывают, маточник разбавляют 20 вес.ч. воды и отделяют тяжелую жидкость. После вакуумироввния получают масло желтого цвета. Выход 2,50 вес.ч. (93%), д, 1,9192; Пп 1,5711..

Найдено, %: N 10,72 и 10,64; Вг

59,04 и 59,10.

С4Н, Я 0 В, г

Вычислено, %: N 10,31; Br 58,80.

ИК-спектр, см: 1860, 1030, 1110(;С вЂ” С-): 1350 (- Я -О); 1615 и . к

l4-О-N Q

С (-С-Ь -); 13 1430, 1485 (-0 Й- О).

Аналогичным образом при пропусквнии хлора в раствор 1,80 вес.ч. ацетатв натрия в 10 вес.ч. уксусной кислоты и

2,74 вес. ч. бис(бромметил)глиоксимв получают 2,58 вес.ч (95%) светло-желтой жидкости, ИК-спекто котоюой иден тичен спектру 3,4-бис-(бромметил)фуроксана.

Пример 2. 3,4-Бис(хлорметил) фуроксвн.

К раствору 1,80 вес.ч. ацетвта натрия в 10 об.ч. уксусной кислоты при о

20-25 С при перемешивании прибавляют

21431 4

1,85 вес.ч. бис(хлорметил) глиоксима и приливают 1,80 вес.ч. брома. Далее о температуру повышают до 30-35 С и выдерживают реакционную массу в течение 20-30 мин. Осадок отфильтровывают, мвточник разбавляют 20 вес.ч. воды и отделяют жидкость, которую вакуумируют.

Выход 1,73 вес.ч. (95%). (3„1,4530;

Яо 1, 5322.

Найдено, %: N 14,72; 14,69;Я 38,51, 38,47.

С4Н ИОС

Вычислейо, %: N 15,29; С1 38,77.

ИК-спектр, см ": 860, 1035, !

5 — С вЂ” С—

1100 II к 1618 С (-С вЂ” М

"0

1435, 1485 (— 0-:I 01 q1333 (-33 03

20 Аналогичным образом при пропускании хлора в раствор 1,80 вес.ч ацетвта натрия в 10 вес.ч. уксусной кислоты и

1,85 вес. ч. бис(хлорметил) глиоксимв было выделено 1,70 вес.ч. (93,5%) желтого масла, ИК-спектр которого идентичен спектру 3,4-бис(хлорметил) фуроксана.

Формула изобретения

Способ получения 3,4-бис(галоидметил) фуроксанов окислением бис(гвлоидметил) глиоксимов,отли чвюшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют бром или хлор и процесс проводят в присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

t4 422736, С 07 Q 2 /1/04, опублик.

45 1974 (прототип).

Составитель Т. Раевская Редактор Л. Емельянова Техред С, Мигай Корректор М. Швроши

Заказ 77/2 1 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мсква, Ж-35, Рвушсквя нвб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4