Алифатические тиоглицидоксимы в качестве модификаторов эпоксидных смол

Алифатические тиоглицидоксимы в качестве модификаторов эпоксидных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советснмк

Соцналнстнчеснн

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<,721438 (6! ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 17.05.78 (2!) 2618038/23-04 (5! ) М. Кл.

С 07 D 331/02

С 08 1 63/02 с присоединением заявки М (23) Приоритет тв«1!!«Рст«««« «!«!

CCCP

Io де«ам «звбретв««!!

«ет««ыт«!!

Опубликовано 15 03.80. Бюллетень М 10.

Дата опубликования описания 17.03.80 (53) УДК 547.233..07 (088.8) В. А. Джафаров, Ш, К. Кязимов, И. К. Гулиев .

С. Д. Аббасова и P,, H. Байрамов!

Сумгаитский ордена Трудового Красного Знамейи филиал Института нефтехимических процессов им. Ю, Г. Мамедалиева АН Азербайджанской CCP (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) АЛ ИФАТИЧЕСКИЕ Тт! ОГЛ ИЦИДОКСИМБ1

В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Изобретение относится к новым соединениям -алифатическим тиоглицидным эфирам оксимов обшей формулы ,б 1 .

В- != NO- СНт-СИ вЂ” СН!

В1

R-Hl CH

rae Я 2 5

Известно использование в качестве

t0 модификатора эпоксидных смол глицидоксимов.

Однако композиции на основе эпоксидиановой смолы, где в качестве модификатора используют глицидоксимы, отличаются низкой диэлектрической проницаемостью, теплостойкостью и незначительной адгезией.

Известен также модификатор-циклический тиоглицидный эфир оксима; недостатком композиции, модифицированной циклическим тиоглицидным эфиром оксима, является низкая .диэлектрическая проницаемость.

Пель изобретения — расширить ассортимент модификаторов для эпоксидных смол, улучшающих физико-механические показатели.

Предлагаются алнфатические тиоглицидоксимы приведенной формулы в качестве модификаторов эпоксндных смол.

Указанные модификаторы получают взаимодействием альдо-, кетоксимов с тиоэпихлоргидрином в присутствии едкого кали при нагревании B течение

4 ч.

Выход целевых продуктов 60-65 о.

Пример 1. В реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником;. помещают 43,5 г (0,5 моль)бутиральдоксима, растворенного в 300 мл ацетона, и 54,25 г (0,5 моль) тиоэпихлоргидрина. При перемешивании порциями подают

19 г едкою натра (или кали) в течение

3-4 ч. Леремешивание реакционной массы продолжают еще 2 ч при 60 С. Продукт реакции промывают водой, сушат

721438

70-90

10-30

10-20

No SO Фракционированием выделяют

2 4

3-бутиральдокси мо- 1, 2-эпитиопропан (1) с выходом 60% от теории, т.кип. 6 64 -64С (1 мм рт.ст); ng = 1,4920; =1,0226.

MA: найдено 45,17; вычислено 45,12.

Найдено, %: С 53,00; Н 8,05;

8,47; S 20,20.

С H H05

Вычислено,%: С 53,24; H 8,22;

И 879: $20 11.

Пример 2. 3-Метилэтилкетокси.мо-1,2-эпитиопропан (Ц) получают в условиях синтеза соединений (g) из 43,5 г (0,5 моль) метилэтилкетоксима, 75 г (0,6 моль) тиоэпихлоргидрина и 18 r 15 (0,45 моль) едкого натра, т.кип.68-69 С (1 мм рт.ст.); n> 1 4925;d o 1,0230.

MR: найдено 45,19; вычислено 45, 12. Найдено, %: С 33,31; Н 8,01; N 8,60;

20,0 1., 20

С„Н„N 0$

Вычислено,%: С 53,24; Н 8,22>

8,79; $20, 116.

Пример 3. 3-Метилгексилкетоксимо-1,2-эпитиопропан (Й() получают в условиях синтеза соединений (1 ) из

85,8 г метилгексилкетоксима, 65 г тиоэпихлоргидрина и 20 г ед ого натра.

Выход 65%, т.кип, 106-107 (., (1 мм рт.ст.): n о 1,4860; n =0,9660.- О

Nk,: найдено 64 00, вычислено 63,64, Найдено, %: С 60,73; Н 10,03;

4 6,61; 14,64.

Вычислено,%: С 61,06; Н 10,24;

N 6,47; S 14„81.

Пример 4. 3-Диэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропан (Е ) получают по примеру 1 из 65,5 r диэтилкетоксима, 66 6 r тиоэпихлоргидрина и 28,5 r КОН, 40 в о выход 63%, т.кип. 70-72 С (1мм рт,ст);

1,4890; О 4 = 1,0037. MR: найдено

40,78; вычислено 49,75.

Найдено, %: С 54,98 Н 9,39;

Н8е 3 1> 5 18 43.

С Н„N0$

Вычислено, %: С 55,49; Н 8,67;

8,09:, з 18,60.

Строение синтезированных тиогли5О цидных эфиров альдо-, кетоксимов доказана ЯМ Р-и И К-спе ктр а ми, а также встречными синтезами. Для подтверждения модифицируюшей способности готовится композиция при соотношении компонентов, вес.ч.:

Эпоксидиановая смола

Тноглицндоксим

Полиэтиленполиамин

Ниже приводятся условия отверждения.

Пример 5. При комнатной температуре в 90 вес.ч. смолы ЭД-20 добавляют. 10 вес.ч. 3-бутиральдоксимо-1,2-эпитиопропана и перемешивают до однородной массы, затем перемешиванием прибавляют 20 вес.ч. полиэтиленполиамина (ПЭПА). Реакционную массу заливают в формы и выдерживают 24 ч при комнатной температуре, затем 2 ч при 80 С, 3 ч при 120 С для полного отверждения.

Пример 6. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что количество модификатора составляет

20 вес.ч.

Пример 7. Композицик> готовят аналогично примеру 1. Количество модификатора берут 30 вес.ч. (3-бутиральдоксимс-1,2-эпитиопропан).

Пример 8. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей; что модификатор 3-метилэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропан (ll )берут в количестве 10 вес.ч.

Пример 9. Композицию готовят аналогично примеру 1 с той разницей, что модификатор (11) берут в количестве 20 вес.ч.

Пример 10. Композицтю готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора берут 30 вес.ч. 3-метилэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропана (Ц ).

Пример 11. Композицию готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора применяют 10 вес.ч. 3-метилгексилкетоксимо- 1,2-эпитиопропана (11().

Пример 12 Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют

20 вес.ч. модификатора (ll().

Пример 13. Композицию готовят. аналогично примеру 1. Используют

30 вес.ч модификатора (111 ).

Пример 14. Композицию готовят аналогично примеру 1. В качестве модификатора используют 10 вес.ч. 3-диэтилкетоксимо-1,2-эпитиопропана (1Ч ).

Пример 15. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют

20 вес.ч. модификатора (1V ).

Пример 16. Композицию готовят аналогично примеру 1. Используют

30 вес.ч. модификатора (5 ).

После отверждения композиция достигает высокой адгезионной прочности (139 кгсlсм ), диэлектрической проницаемости (16,7) при f 10, элект-б

5 рической прочности (98,6 кВ/мм) по сравнению с известной композицией.

Полученные новые композиции обладают большой жизнеспособностью при о

20 С (не менее 4 ч), значительно меньшей вязкостью при 40 С (5,9 сП о по визкозиметру Хеплера), О 1, 1621, 175 г/см .

72 1438 6

Формула изобретения

Алифатические тиоглицицоксимы обшей формулы 5

В- С= МΠ— СН1 — СН СН1

5 ! 1, g R H „с Н, в качестве модификаторов эпоксицных смол.

Составитель Л. Иоффе

Редактор L. Хорина Техред С. Мигай Корректор М. немчик

Заказ 77/21 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., и. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4