Способ получения -(2-фуранидил)- 5-замещенных урацилов

Способ получения -(2-фуранидил)- 5-замещенных урацилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ()72)439

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявле Io 06.03.73 (21) 1890030/23-01 с присоединением заявхи— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.03.80. В|оллетень ¹ 10 (45) Дата опубликования описания 30.03.80 1 (51) М.Кл.2 С 070 405/04

С 07 D 239/54 государственный комитет ло делан изобретений и открытий (53 I УДК 547.854 4,07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. А. Лаздиньш, А. К. Вейнберг, А. Б. Сидоров и С. А. Гиллер (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N i (2 -Ф У Р А Н И Д И Л ) -5-3 АМ Е Щ Е Н Н Ы Х У Р А Ц И Л О В

Изобретение относится,к усовершенствованию способа получения Х|-(2 -фуранидил) -5-замешенных урацилов формулы где R — атом водорода или галогена или алкил;

Ri — 2-фуранидил, Эт|! соединения обладают физиологически активным действием.

Известен способ, заключающийся в том, что Хi- (2 -фуранидил) -5-замещенные урацилы формулы (1) получают при конденсации соответствующих 2,4-бис (триметилсилплокси) -5-замещенных пиримидинов с 2хлорфура;|идином при температуре до — 20 С с последующим гидролизом промеи;уточного продукта. Выход целевых продуктов от 30 до бОО/О от теорйи, сч ..тая на взятый 5-:àìåùåííûé пиримидтш 11).

Недостаток известного способа состои г в использовании в свободном в":е ил.! в растворе малостабильиого 2-хлорфуранидина, что приводит в промышленных услоз:|ях к ряду трудностей из-за Tcpi! :èåcêîé нестойкости 2-xëîðôóðàíèä!Iíà и его склонности к пол:|мерпзации при температурах выше 0 С, вследствие чего процесс необходимо проводить при низких тем|пературах.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологии процесса, а также устранение использования малостабпльного 2-хлорфуранидина II необходимости сильного охлаж-!

О дения реакционной смеси.

Цель достигается тем, что в качсстве одного 3 исходных продуктов использую г

2,3-диг||дрОфi p2H. С хОй . .10pIICTbi!I водород пропуск.i!oT через раствор 2,3-дигидро15 фурзнч в cpål!c растзорителя, например дихлор Ic! а:-|а. хлороформа и др. п без предварительного зыдсления 2-хлорфуранидина непосредс !зенно . а полученную реакцио-Iную смс ь воздействуют 2Л-б|!с(тримст:|л 0 силило c:i) -5-заме|псиным прси|зводным и:ipимидин=.

П р и з| е и. 21!,5 а (1.5! л|0.!Ь) д-фтОр ранил, 322 г (2 з|о |ь) гексаметилдисила=а =,.-а;:. 13,8 з!.! триметилхлорсилана на25 гревают в температурном интервале 140—

i 70 С ".0 ис:.-з.ювсния твердой фазы

5-фтс:- ..--.;..:-.а. Пстучают - .85 а 85"-,,-íî-о

2,4 — 0!! (тгч|мет:лс||лилоксп1 -5-фторпир.;

lC:, |, и и;:, :. T0 CO C T II D.1 Si C T 9 C "g OT TC O p I I i. . C i II30 --,= -;- -,зя-ый 5-фторi ра|;. |"",.

721438

Составитель Н. Корченко

Техрсд В. Серякова Корректор И. Осиновская

Редактор В. Разина

Заказ 236/337 Изд. № 228 Тираж 497 Подписное

ИПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

В расгвор 175 г 90%-ного 2,3-дигидрофурана (2,25 «о.гь):в 400 лг г дихлорметана в температурном интервале от — 5 до 0 С лропускают 60 л сухого хлористого водорода со скоростью 150 г/н с последующим прибавлением полученного 2,4-бис(триметилсилплокси) -5-фторпирнмидпна, выдерживают 30 агин, затем прибавляют 710 игл этанола.

Образующийся Мг- (2 -фуранидил) -5-фто. рурацил выпадает в осадок в виде белых красталлов в количестве 270 г. При упаривании фильтрата дополнительно получают

36 г продукта. После перекристаллизации из хлороформа получают 268 г чистого продукта с температурой плавления 165—

167 С. Выход 80% от теории, считая на взятый 5-фторурацил.

По аналогичной методике получают

N (2 -фуранидил) -5-бромурацил; выход

75%, а также Ni-(2 -фуранидил) -5-метилурацил;,выход 70%. !

Ф ор мул а и во бр етения !

1. Способ получения N -(2 -фуранидпл)5-замещенчых урацилов формулы где R — атом водорода или галогена или алкил;

R> — 2-фуранидил, на основе 2,4-бис(триметилсилилокси) -5-замещенных пиримидинов с выделением целевых продуктов обычными способами, о тличающийся тем, что, с целью повыщения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, 2,3-дигидрофуран обрабатывают сухим хлористым водородом в среде растворителя и затем подвергают взаимодействию с 2,4-бис (тр иметилсилилокси) -5-замещенными пиримидинами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 2,3-дигидрофуран обрабатываюг сухим хлор истым водородом .в среде хлорпроизводного алифатического ряда, например хлороформом.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР

¹ 287952, кл. С 07 D 239/00, 1968.