Способ получения -незамещенных порфиринов

Способ получения -незамещенных порфиринов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

В%А "1 "7 1442

Союз Советсиив

Социалистичесиин

Республик

О П И С А Й-Я-и

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.09.77 (21) 25245 16/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.80. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 17.03.80 (5l)M. Кл.

С 07 0 487/223

А 61 К 31/40 йвуларвтввнны1 квантвт

СССР

° о аннам нэвбретвннй н нтнрытнй (53) УДК 547.759.. 5.07 (088. 8) (?2) Авторы изобретения

М. А. Кулиш, А. Ф. Миронов и P. П. Евстигнеева

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р -НЕЗАМНЦЕННЫХ ПОРФИРИНОВ

15

Изобретение относится к новому спо. собу получения порфиринов — важного класса органических соединений, играк шего ключевую роль в окислительновосстановительных процессах, протекающих в живой клетке. Порфирины различного строения, в том числе и незамешенные порфирины, используются в медицинской практике в качестве антидепресантов, для диагностики и лечения злокачественных опухолей, проявляют антибиотическую активность.

В литературе известен способ получения р -незамешенных порфиринов взаимодействием трипирренов и формилпирролов с последуюшей циклизацией образовавшихся при этом биладиенов -а, с в среде о-дихлорбензола в присутствии иода. Выход до 30,5 > (1) °

Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов.

Целью изобретения является повышение выхода ф -незамешенных порфири нов.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения р -незамешенных порфиринов, заключаюшимся в том, что подвергают взаимодействию трипиррены и формклпирролы, с последуюшей цпклизацией образовавшихся при этом биладиенов — а, с в среде нитробензола в присутствии иода. Выход

5 2 — 83%.

Замена О-дихлорбензола на нитробензол повышает выход р -незамешенных порфиринов в 1,5-2 раза и значительно удешевляет процесс за счет уменьшения количества растворителя (в три раза) и меньшей стоимости нитробензола.

Пример 1. Диметиловый эфир дейтеропрофирина В

К 25 мг дибромгидрата 2, ..7,13,17,19-пентаметил-3,12-ди (2-карбометоксиэтил) биладиена -à, с, растворенного в 5 мл нитробензола, добавляют 52 мг (5 молей) иода и кипятят

20 мин при перемешивании. Раствор охлаждают, добавляют 0,15 мл триэтилъ р

М °, Ф

3 72 амина и фильтруют через окись алюминия gV ст. акт (50х20 мм), смывая порфирим хлороформом. Растворители отгоняют, остаток затирают с гексаном и эфиром. Выход 18,5 мг (83%).

Т. пл, 214-216 С (хлороформ-метанол). о

Т. пл. по лит. данным 218-220 С.

Электронный спектр н спектр ПМР идентичны спектрам образца Ц.

Пример 2, Диметиловый эфир 4-этил-8-бромцитодейтеропорфири11а.

К раствору 197 мг дибромгидрата

2, T 12, 19-тетраметнл-8-этил-13, 17-lm(2-карбометоксиэтил)-18-бромбиладиена-а,с в 30 мл нитробензола добавляют 320 мг (5 молей) йода и кипятят

15 мин при перемешивании. К охлажденному раствору добавляют 1 мл триэтиламина и обрабатывают аналогично предыдущему примеру. Выход 83 мг (52%).

Т. пл. 178-180 С. Электронный спектр, о

Л макс. ° HM; 40 1-Copeå 500в 535э

567,621 (1:О, 91:0,59:0,2). Спектр

ПМР, 8 м.д.: 10,13 (Н,cl, 9,96(Н,с), 9,86(Н,с),9,83(Н,с) — мезо-протоны, 9,00(Н,c P -Н),4,46(2Н,т, 1442 1

7-CHyCH C0gCHg),4,4 l (2H,т, 6-С1! С11 СО С11 ), 4,00(211, к,ЯД СН ), (6H,с,C0 CH,),3,53(3Н,с,CH ), 3,34

5 (4Н,т,CH CH C0 CH ),1,92(ЗН,т,CH ).

Масс»спектр, т/е (%). 630(М,В, 100), 632 (M:Br, 100) 6 15 (4 ),57 1 (4), 573(4),557 (16),559(16) 55 l (6) .

Формула изобретения

Способ получения -незамешенных порфиринов взаимодействием трипирренов

15 и формилпирролов, с последующей циклизацией образовавшихся биладиенов-а,с в среде органического растворителя в присутствии иода, о т л и ч Ф ю ш и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве растворитеж используют нитробензол.

Источники информации, 25 принятые во внимание при экспертизе

1. Евстигнеева P. П. и др., ДАН СССР, 1973,210, 1090-1093, Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Емельянова Техред О. Легеза Корректор B. Бутяга

Заказ 77/21 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц, 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4