Способ получения щелочных солей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот

Способ получения щелочных солей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Реслублмк

О П И С А Н И Е < 1,721446

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01. 11.77 (21) 2537695/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.80. Бктллетень J% 10 (51)М. Кл.

С 07 F 9/38

ГооударотааннмМ комитет

СССР ао делам изааретений н открытий (53) УД К 547. 34 1. .07 (088.8) Дата опубликования описания 17.03.80 (72) Авторы изобретения

Е. M. Уринович, В. А. Смирнова, Б. И. Бпхман, Е. Б. Селиванова, Н. М. Дятлова и В. А. Кручинин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ШЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ФОСФОРСОДЕРЖАШИХ

ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ХЛОРАНГИДРИДОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения щелочных с олей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения щелочных солей оксиэтилндендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, который заключается в том, что фосфорсодержашие отходы производства хлорангидридов высших жирных кислот обрабатывают бензолом с последующим отделением бензольного раствора, и обработкой остатка уксусным ангидридом при нагревании; полученный продукт подвергают последовательно гидролизу и нейтрализации щелочью (1). К недостатками этого способа следует отнести. повышенную пожаро-взрывоопасность процесса вследствие применения легко воспламеняющихся растворителей, например бензола, для отделения органических примесей, низкую растворимость в бензоле хлорангидридов высших жирных кислот— основной примеси (до 10%) органических веществ в кубовых остатках, а также трудную осуществимость стадии экстракции бензолом. Кроме того, процесс протекает с саморазогреванием и сопровождается выбросом реакционной массы из аппарата и сильным осмолением реакционной массы, затрудняющим выделение целевого продукта.

Указанные недостатки препятствуют полной утилизации фосфорорганического сырья и созданию безотходного производства хлорангидридов высших жирных кислот.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения щелочных

15

55

3 72 солей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот, который заключается в том, что фосфорсодержашие отходы предварительно обрабатывают водой, взятой в количестве 1,5-2,5 вес.% от веса отходов, полученную реакционную смесь подвергают последовательно взаимодействию с уксусным ангидридом при нагревании и гидролизу с последующей очисткой полученного продукта активированным углем при нагревании и нейтрализацией очищенного гродукта щелочью.

К отличительным признакам способа относится предварительная обработка фосфорсодержащих отходов водой, взятой в количестве 1,5-2 5 вес.% от веса отходов и очистка продукта перед нейтрализацией активированным углем при нагревании. фосфорсодержашие отходы (кубовые остатки) производства хлорангидридов. высших жирных кислот с углеродной цепочкой, содержащей более 10 атомов углеродов, представляют собой сложную смесь кислородсодержаших соединений фосфора (фосфористой кислоты, ее ангидиодов и продуктов их полимеризации) с высшими жирными кислотами и их хлорангидри дами. Особенно много хлорангидридов жирных кислот (до 10 вес.%) и полиангидридов фосфористой кислоты в свежеполученных отходах. Г1ри нагревании последних с уксусным ангидридом бурно протекает побочная реакция, приводящая к загрязнению целевого продукта.

Обработка отходов небольшим количеством воды (1,5-2,5 вес.%) превращает хлорангидриды в соответствующие кислоты, взаимодействие которых с фос фористой кислотой проходит спокойно и приводит к образованию высокомолекулярных алкилиденфосфоновых кислот, очистка от которых производится значительно легче, чем от сопутствующих жирных кислот и их хлорангидридов посредством бензола.

Очистка активированным углем производится после стадий конденсации и гидролиза. Такая последовательность операций играет важную роль: проведение стадии очистки после конденсации и гидролиза позволяет практически полностью очищать реакционные растворы от примесей и получать продукт высокого качества.

1446 41

ПреtlBBpHTeëüíая обработка кубовых остатков водой обеспечивает исключение трудоемкой стадии экстракцин бензолом и, следовательно, безопасное ведение процесса, а также способствует более спокойному, легко контрол ируемому протеканию стадии конденсации — без перегревов, выбросов и осмоления.

Описываемым способом удается получать 0,95 кг. целевого продукта, например, в виде мононатриевой сали оксиэтилидендифосфоновой кислоты, на 1 кг утилизируемых отходов, т.е. коэффициент превращения достигает 70-80 вес.%, считая на содержащуюся в отходах фосфор истую кислоту.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную мешалкой, капельной вор акой, обратным холодильником и термометром, загружают

31 1 г кубовых остатков производства хлорангидридов кислот (СЖК) фракции

С4о.1 и по каплям приливают 7,8 мл (2,5 вес.% от веса отходов) дистиллированной воды. Реакционную массу охо лаждают до 25-30 С и приливают

660,8 мл (7 моль) уксусного ангидрида, колбу помешают в водяную баню, снабженную контактным термометром, и нагревают до 48-55ОС. При этой температуре выдеживают в течение 3 ч при перемешивании. По окончании выдержки к реакционной массе приливают по каплям

126 мл (7 моль) дистиллированной воды н затем в один прием еше 630 мл (35 моль) воды и нагревают реакционную массу на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Добавляют 28 г активированного угля и нагревают еше 1 ч. Полученный раствор фильтруют и к фильтрату при перемешиванин приливают по каплям раствор 70. r (1,75 моль) едкого натра в 105 мл воды. После стояния в течение 5-6 ч осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 350 мл уксусной кислоты и 700 мл ацетана, хорошо отжимают и сушат на воздухе. Получают 252 г мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты моногидрата. После отгонки уксусной кислоты из маточных растворов выделяют дополнительно 42,5 г продукта. Всего получают

294,5 r моногидрата мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты с содержанием основного вещества

98,6 вес.%.

Пример 2. К 311 г кубовых остатков производства хлорангидридов СЖК

72

5 фракциH С-ц) (I1>иливi3K>T 4 7 мл (1,5 вес.% от веса отходов) воды. К полученной массе прибавляют 660,8 мл уксусного ангидрида и выдерживают реакционную массу в течение 3 ч на водяной бане при 48-55 С. После обработки, описанной в примере 1, получают

292>8 r моногидрата мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты с содержанием основного вещества 98,9%.

Г1 р и м е р 3. К 311 отходов приливают 6,2 мл (2 вес. от веса отходов)воды и после охлаждения 660,8 мл уксусного ангидрида, Реакционную массу выдерживают на водяной бане в течение а

2 ч при 70 С. Дальнейшую обработку ведут, как описано в примере 1. Получают

295, 9 г моногидрата мононатриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты.

1446

Формула изобретения

Способ получения щелочных солей оксиэтилидендифосфоновой кислоты из фосфорсодержащих отходов производства хлорангидридов высших жирных кислот с использованием обработки уксусным ангисфидом при нагревании, с последующим гидролизом и нейтрализацией щелочью получЕнного продукта, о т л и ч а ю—

10 шийся тем, что, с целью упрощения процесса, фосфорсодержащие отходы предварительно обраб атывают водой, взятой в количестве 1,5-2,5 вес.% от веса отходов, и продукт гидролиза перед нейтрализацией подвергают очистке активированным углем при нагревании.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Х. Патент Великобритании % 978297, кл. С 2 С, опублик. 1964 (прототип).

Составитель Л. Карунина

Редактор Л. Г(овожилова Техред С. Мигай Корректор Г. Решетнпк

Заказ 77/21 . Тираж 495 Подписное

ЦИИИП!1 Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4