Способ получения n-( @ -оксиэтил)-n-( @ -цианэтил)-анилина

Патент 722077

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП И .И....Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Iiii 722077

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 09. 06. 71 (21) 1662822/23-04

t$1) М. Nll.Ç

С 07 С 87/52

С 07 С 87/62 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) ПриоритетвЂ” (Я3) УДК 547. 551. 4..07(088.8) Опубликовано 151282. Бюллетень ¹46

Дата опубликования описания 06.01.83 (72) Авторы изобретения

В.Н.Уфимцев, Л.В.Аринич, В.Л.Плакидин, 3.А.Бабич, А.A.Òîôàíoâñêàÿ и A.Ï.Ñåðãååâ (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N вЂ” (Pj- ОКСИЭТИЛ) -N (P- ЦИАНЭТИЛ) вЂ” АНИЛИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу синтеза К-(p оксиэтил)-N-((з-цианэтил)-анилина,являющегося ценным промежуточным продуктом синтеза дисперсных азокрасителей для полиэфирных и других синтетических волокон, которые обладают высокими прочностями окрасок к сублимации и действию света.

Известен способ получения N-(роксиэтил) -N-(p-цианэтил) -анилина взаимодействием N-() -оксиэтил) -анилина с акрилонитрилом при 95-125 С в течение 75-150 ч. Выход целевого продукта не превышает 61Ъ от теории (1 1.

Недостатком данного процесса является низкий выход целевого продукта, вследствие образования побочных продуктов.

С целью устранения этого недостатка и получения N- (p-оксиэтил) -N- (Pцианэтил)-анилина с более высоким выходом предлагается способ его получения на основе акрилонитрила при нагревании заключающийся в том, что акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при этом N-(p-цианэтил) -анилин оксиэтилируют окисью этилена или этиленхлоргидрином и pcLGTBopoM щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной кислотой, например соляной, и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе-поваренной соли.

Применение избытка анилина при

10 нагревании с акрилонитрилом позволяет свести длительность цианэтилирова« ния до 15-20 ч.,а длительность оксиэтилирования составляет 3-5 ч. По окончании цианэтилирования не вошедший в реакцию избыток анилина отгоняют в вакууме и возвращают в производство на загрузку в следующую операцию цианэтилирования. Оксиэтилирование

N-(p-цианэтил)-анилина проводят обработкой остатка от перегонки окисью этилена при температуре около 100 С, предпочтительно .в присутствии катализатора, в качестве которого используют слабую кислоту, например уксусную, Применение сильных кислот в качестве катализатора нежелательное, так как при этом окись этилена реагирует с ними в первую очередь. Оксиэтилирование можно также предпочтительно проводить окисью этилена в автоклаве под давлением выше 3-4 атм. в течение

722077 ч при 125-150 С в отсутствии катализ.-;тора.

Обработку N-(p-цианзтил)-анилина этиг:енхлоргидрином и водным раствором щепе п:. проводят при температуре не ню. е 95 С и в отсутствии давления„

Нж;:ученнун в- результате оксиэтилиронания реакционную массу подвергают дополнительной очистке путем обработки минеральной кислотой, например кондея".".pèðîâàííîé соляной и образующийся при этом осадок обрабатывают на сыщенным раствором хлоргидрата Б-(Pоксизтил) -N-(p-цианэтил) -акилина в

10- ОЪ-ном растворе поваренной соли. выход целевого продукта составляет. 15

6Е,3--90 .

Пример 1. Смесь 128 мл анилина, 76,. мл акрилонитрила0 0,2 r гидрохинона и 14 мл уксусной кислоты кипя- 20 тят 15 ч, причем температура массы к о концу реакции повышается до 127 С, ;;ксусную кислоту и избыток анилина отгоняют в вакууме,в остатке получают

148,5 г продукта (М-(р-циайэтил)-ани- 25 ллн). К 148,5 г остатка прибавляют .5 мл уксусной кислоты, нагревают при

;:00 С, приливают через капельную воронку,с противодавлением в течение

1 ч 50 мл жидкой окиси этилена, да-, 3() лее приливают 2,5 мл уксусной кислоты и а течение 2 ч при.100 С приливают еще 25.мл окиси этилена, после чего нагревают 1 ч при 100 С. Во вре„ мя реакции принимают охлаждение паров З5 обратным холодильником с температу рой охлаждающей воды около 2 С. По окончании реакции охлаждают, приливают 100 мл воды, нейтрализуют раствором соды до рН 7,5-8,0 отстаивают и отделяют нижний органический слой а теллье при температуре около 35 С.

К органическому слою при температуре не нее 25 С приливают 90 мл 37Ъ-ной .олиной кислоты, охлаждают, через 3 ч осадок отделяют, промывают 75 мл насыценного раствора хлоргидрата Я вЂ (Pм.с.иэтил)-й-((- цианэтил)-анилина в

20:.:,-:*.*ом растворе поваренной соли, сушат, получают 124 г 93Ъ-ного хлоргидра..ia t4--(P-оксиэтил)-N-(p-цианзтил)

-анилина, выход 51Ъ на анилин.

Цля регенерации хлоргидрата фильтрат поцщелечивают разбавленным раствором едкого натра до рН 7,5-8,0 при о температуре не выше 35-40 С, отстаивают, масляный слой отделяют теплым, подкисляют 37Ъ-ной соляной кислотой (16 мл кислоты на каждые 40 г масла) .

Охлаждают 3 ч при 0 С (для облегчения, кристаллизации вносят затравку кристаллов), получают (за вычетом 7,5 r хлоргидрата, вынесрнных в промывном растворе поваренной соли) 43,4 хлоргидрата и вЂ (Pi-оксиэтил) вЂ” ) -(P-цйан65 этил)- анилина, выход 19Ъ, общий выход .

70Ъ на анилин.

Пример 2.Смесь 116 мп,анилина, 69 мл акрилонитрила. 0,2 r гидрохинона, 10 мл воды,и 12 мл уксусной кислоты кипятят 25 ч с повышением температуры массы в конце реакции до 141 С, отгоняют уксусную кислоту и избыток анилина в вакууме, в остатке получают 146 r Й -(p -цианэтил)-анилина, т.пл..

45-46 С. 146 r полученного й-(p-цианэтил)-анилина растворяют в 166 мл этиленхлоргидрина, в течение 7 ч при ливают 161 мл 40Ъ-ного раствора едкого натра, поддерживая температуру масс не ниже.95 С и охлаждая пары окиси этилена обратным холодильником с температурой охлаждения воды около 2 С, ипятят еще 2 ч, масляный слой отде-" ют при температуре не выше 25 С приливают 90 мл 37Ъ-ной соляной кислоты, через 3 ч отфильтровывают 132 г хлоргидрата N â€ (p-оксиэтил)-й-(P-цианэтил):

-анилина, выход 58,3Ъ, т.пл. 120122 С и дополнительно выделяют иэ фильтрата, так указано в примере 1, 18,1 г хлоргидрата, общий выход 66,3%.

Пример 3. 146 r N-(Й-цианэтил);, анилина загружают в автоклав, нагревают до 125 С при .125-150 С насосом (непрерывно или порционно) вводят

46,3 г окиси этилена, перемешивают

3 ч при 150 С под давлением не выше

3-4 атм, после чего выделяют, аналогично указанному выше, получают

219,3 r 93Ъ-ного хлоргидрата и вЂ (р- оксиэтил) - Й -((Ъ=цианэтил) -акилина (204 г 100Ъ-ного продукта), выход

90Ъ.

Формула изобретения

1. Способ получения М -(p-оксиэтил)-М-(P-цианэтил) -анилина на основе акрилонитрила при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, акрилонитрил подвергают взаимодействию с избытком анилина и образующийся при этом М -(Ь-цианэтил)

-анилин оксиэтилируют окисью этилена или этиленхлоргидрином и раствором щелочи с последующим выделением целевого продукта последовательной обработкой реакционной массы минеральной.кислотой, например соляной и насыщенным раствором хлоргидрата в растворе поваренной соли.

2. Способ по п.l„ о т л и ч а юшийся тем, что оксиэтилироваиие ведут s присутствии катализатора.

3. Способ по п.1 вЂ” 2, б т л.и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора используют слабую кйслоту, например уксусную.

4. Способ по пп.1-3, о т л и ч аю шийся тем, что оксиэтилирова» ние окисью этилена проводят под давлением.

5. Способ по art.1-4, о т л и ч аю шийся тем, что процесс ведут при 95-150 С.

Источники инФормаций, принятые во внимание при экспертиэе

1. Германский патент М 620462, кл. 22 b- пь блик. 1935 (прототип).

Составитель T.Титова

Редактор П.Горькова Техред А.Бабинец . Корректор О.Билак

««

Эакаэ 10695/13 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3-35, Рауыская наб., д.4/5 а«««««««« « «««« «« « « ««««««Ю««« филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4