Фунгицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
J :-:.. с.ч нс ть. .ск„-теок я ст, Олиатетщ M а,т
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Сеюз Советсимк
Соцмапмстмчеснм а
Республмк ои722461 (6! ) Дополнительный к патенту (51) М. Кл.
А 01 N 9/22
С 07 D 277/62. (22) Заявлено 06,02.76 (21) 2320303/05 (23) Приоритет — (32) 07.0275. Государстаеиныи косии ет
СССР но делан изобретений и открытий (3) ) 547828
547829 (33} США (5З) УДК632. 952 (088.8) Опублимовано 15.03.80.Бюллетень %10
Дата опубликования опнсання15,0380 (72) Автор изобретении
Иностранец
Чарльз Джонсон Пейджет (США) Иностранная фирма Эли Лилли энд Компани (США) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ метокси з анимает только положение 5 . в количестве 10-90 вес . Ъ .
Соединения формулы I могут быт ь получены в 3аимодействием соединен ия о бщей формулы I I
МН м — хн, где R имеет укаэанные выше значения, с цикЛиэующим агентом; или взаимодействием соединения общей формулы III где R имеет укаэанные значения, и
R2 — метил, метокси или водород или
99 его изомера формулы IY р 1-ян
N— - NH — C — В2
II
0 где R u R имеют укаэанные эначе2 ния, с циклизующим агентом.
Формы применения препаратов обыч— ные.
В каждом тесте участвуют как необработанные зараженные контрольные в -(тт
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с грибковыми заболеваниями растений, а именно к фунгицидной композиции на основе активнодействующего начала.
Известна фун гицидн ая композиция, содержащая в качестве активнодействующего начала S-триаэоло- (4,3-а)—
-хинолин и обычные добавки (1) .
Однако не всегда она достаточно эффективна.
Целью изобретения является изыскание новой фунгицидной композиции на основе активнодействующего начала, обладающей усиленной фунгицидной активностью. укдзанная цель достигается использованием в качестве активнодействующего начала соединения общей формулы I где R — водород, гидрокси или метил;
R — метил, этил, хлор, фтор или метокси, при условии что R
I (Р М-С,-Р2 я, j à —
7224б1 растения, так и необработанные нормальные растения. Результаты тестов оцениваютс я по пятибальной системе, где 1 означает тяжелое поражение болезнью, а 5 — полноту уничтожения э аболев ан ия.
Используются следующие характерные методы прозерки.
Тест 1.
Гельминтоспоровая пятнистость л иет ьев пшен ицы.
Здоровые семэна пшеницы сажают в стерильную почву те плицы. Когда рассада достигает высоты 4-5 дюймов (10-12 см), ее обрабатывают испытываемым соединением. Через день после обработки растениям делается прививка суспензии иэ спор He1!minthosporium
Saturem, которая выращивала"ь в агаровой среде картофельной декстрозы.
Растения помещаются на два дня во влажную камеру, чтобы инициировать Щ развитие болезни, а затем переносятся в теплицу. Спустя неделю после обработки растения осматривают, результатыы пред<-тавлены в табл . 1 .
Тест 2. 25
Поздняя гниль помидоров .
Ч етыр ехн едельную расс аду помидоров о бр абатыв ают диспергиров ан ными в воде испытываемыми соединениями.
На следующий день, на листву наносится водная суспензия Phytophtora о
in f estans . Прив ивочный материал культивируется на э араженной рассаде пшеницы. Растения содержат и оследуют, как это описано выше, резуль— таты представлены в табл.1.
Тест 3.
Порошкообраэная плесень бобов.
Саженцы бобов на десятый день после посева обрабатывают водными ди спер си ями, содержащими пров ер яемые 4Q соединения. Листве бобоз дают воэможностьь высохнуть, а з атем растения помещают в теплицу и их заражают при помощи размещения их под другими бобовыми растениями, тяжело пораженными порошкообразной плесенью „
Erys iphe pot) yukon i . Примерно через
10 дней растения осматривают. Результаты представлены в табл.1.
Тест 4.
5G
Антракноз огурцов.
Водные дисперсии, содержащие проверяемые соединения, применяются к здоровой рассаде огурцов, выращиваемой в,стерилизованной почве в теплице. На следующий день растениям прививается СоЮ etotrichum аЧепаг1ыгп э виде суспензии в воде. Грибки выращивают на агаровой среде картофельной декстрозы в чашке Петри. Растения содержат во влажной камере в те- Я) чение двух дней, а затем переносят в теплицу и степень поражения оценивают примерно через 12 дней после применения проверяемых соедин ений .
Результаты представлены в — àáë. 1 °
Тест 5.
Рисовая болезнь риса.
Дисперсии проверяемых соединений применяют к здоровым саженцам риса, густо растущим в пластиковых горшках.
На следующий день растениям прививают P ir icuf аг i à oryxae (выращив аемую на рисовой сатинированной агаровой среде) и растения содержатся в течение двух дней во влажной камере.
Затем растения помещают на 5-7 дней в теплицу, после чего провод ят о бследование. Результаты представлены в табл. 1.
Тест б.
Бобовая ржавчина. бобов.
Рассаду пятнистых бобов выращивают в пластиковых горшках в теплице.
Спустя неделю после посадки семян в почву, где выращивают предн азн аченные для обработки растения, добавляют 10 мл водной дисперсии с концентрацией в 400 ррм соединения, которое при этом испытывается, что примерно соответствует 12,3 кг/га.
Fa следующий день растениям приви— вают споры бобовой ржавчины (Uromyces
phaseo(1 i var, typica), которые выращивают на пятнистых бобах и применяют к испытываемым растениям в виде водной дисперсии. Растения в течение двух дней содержат во влажной камере, затем переносят в теплицу, а обследуют через 10 дней после прививки фитопатогена. Результаты представле— ны в табл.1.
Тест 7.
Церкоспороз листьев сахарной свеклы.
Рассаду сахарной свеклы г ересаживают в квадратные пластиковые горшки, где выращивают в течение трех недель.
Далее на поверхность листьев раэбрыэ— гивают водные дисперсии, содержащие испытуемые соединения. После того, как дисперсии высохнут, в течение
124 ч растениям прививают кснидиальную суспензию Cегоospora beticoEа, которая выращивается íà агаре иэ отвара листьев сахарной свеклы. После этого растения содержат в течение двух дней во влажной камере, затем помещают в теплицу и обследование производят спустя 2-3 недели . Результаты представлены в табл.1.
Тест 8.
Botrytis винограда.
Здоровые ягоды винограда стернли— эуют в разбавленном гипохлсрите нат— рия и тщательно пропсласкивают. Затем, размещают их на проволочных полках в перегороженных установках.
Пирекса. Затем ягоды обжигают и опрыскивают проверяемымг химическим;. дисперсиями. На следующий день их обрабатывают опрыскиванием 5 мл конидиальной суспензия Botrytis ci neria над каждой полкой, ссдержавк.й 12 ягод, Привив ка выращиваетс я на агарсв си
722461
Соединение
Название
4.
5.
7.
10.
12.
Таблица 1
Г—
ЦеркосКонцен- Поротрация шков. о бр а- плеботки сень
Поэд- Гель няя ми
Botrysis
Рисовая болезнь
Бобовая ржавчина
Соедине ние, 9
Антрокноз погниль нт . роэ пятнистость
5 . б
2 3
400
3,3
1,8 1
4,5
400
1,7
1,7
2,7
100
1,9
1,7
1,8 среде замороженных лимских бобов. На каждую полку добавляют небольшое количество воды и над каждой полкой крепится колпак. В таком состоянии ягоды содержат в течение 48 ч при
25ОС, затем ягоды обследуют, оценивают степень поражения заболеванием.
Полученные результаты представлены в табл. 1.
Тест 9.
Яблоневая парша яблонь.
Саженцы яблонь на стадии 4-6 листа опрыскивают водными дисперсиями испытываемых соединений. На следующий день растения опрыскивают суспензией свежей кондидии Venturia inaequatis, полученной из зараженной яблоневой рассады, служащей источником прививки. Растения содержат в течение двух дней при 20 С во влажной камере с тем„ чтобы инициировать развитие заболевания, а затем помещают в теплицу. 3)
Через приблизительно две недели пос-. ле применения испытываемых соединений растения обследуют. Результаты представлены в табл. 1.
Тест 10. 25
Пушистая плесень винограда.
Молодые. распускающиеся виноградные листья отделяют от виноградной лозы в день проверки. Листья помещают отдельно в пластиковые чашки Петри нижней стороной вверх на широкой пластиковой клеенке. Добавляют воду и каждую чашку Петри и черешок завертывают во впитывающий воду кусок хлопковой ваты. Каждый лист опрыскивают водной дисперсией испытываемого соединения.
Когда дисперсии соединений высохнут, на листьях делается прививка при помощи распыления конидиальной суспенэии РВ asmopara vitico0a, выра- 40 щиваемой на зараженной ткани листа, равномерно по поверхности листа.
Чашки накрывают и содержат в теплице при температуре около 18 С и относительной влажности 100%, 45 причем в течение 8 ч в теплице поддерживается искусственное освещение.
Спустя примерно неделю, все листья обследуют и оценивают уровень поражения. Результаты представлены в табл. 1, в которой пронумерованы испытуемае соединения в следующем порядке:
2-Г идрокси-5 — мет ил-S -три аз оло- (5,1-Ь) -бензотиаэол.
5-Хлор-S-триаэоло- (5, 1-Ь)—
-бенэ отиаэол.
5-Метил-S -три аз оло- (5, 1-Ь)—
-бензотиазол.
2,5-Диметил-S-триазоло— (5, 1-Ь) -бенэотиазол.
5-Фтор-S òðèàçîëo-(5,1-Ь)— -бензотиазол.
5-Фтор-2-метил-S-триазоло-(5,1-b) -бензотиазол.
5-Метокси-S-триазоло-(5,1 — Ь)—
-бенэотиазол .
5-Хлоро-2-метил-S-триаэоло- .
-(5,1 — Ь) -бензотиаэол.
5-Хлоро-2-гидрокси-S-триазоло- (5, 1-Ь) -бен эот иазол.
5-Метокси-2-метил-S-триаз оло- (5, 1-Ь) — бен э от и а зол
5-Этил — S — триаэоло- (5,1 — Ь)—
-бенэотиазол.
5-Зтил — 2-метил-S-триаэоло— (5,1-Ь) -бенэотиаэол.
Типичные соединения формулы I испытывают также в системе, в которой самотическим образом производится оценка способности соединений в борьбе с заболеванием риса. Соединения либо вносят в почву, в которой выращиваются растения, либо ими обрабатывают семена риса, и оценивается степень уничтожения испытываемим соединением искусственно привитой рисовой болезни.
7224б1
Продолжение табл. 1
1 2 3
7 6
9 10 << 12
4,3
2,3
3,9
400 3,5 3
100 1 5
25 1 1 б 1
1 3
100 1
25 1
400 1,2
4,3
3,7
100 1
25 1,3 3
6 1
400 2 3,5
3,5
4,3
2,4
100
400
1 1 1 1
400
Ф
400
400.2, 5
3 1
400
4,5
400
2,5
* 12,3 кг/га
Тест 11, .Тест с пропиткой семян.
Семеиа риса обрабатываются при помощи встряхивания 20 г риса Нато и 20 мл дисперсии испытываемого соединения в течение 48 ч в закупоренной колбе . После этой пропедуры семена риса сушат, а затем тщательно промывают сырой водой. Затем семена высаживают и на рассаду прививают
Р. oryzae, опрыскиванием листвы культурой Р.oryzae. Растения с привитой культурой содержат в течение 2 дней во влажной камере и затем производится обследование.
Тест 1 2.
Тест с обработкой поверхности почвы.
Дисперсии соединений наносят на поверхность почвы, на которой растет рассада риса высотой 10 см. Объем дисперсий испытываемых соединений всегда равен 75 мл, а обработку
35 осуществляют иэ расчета от 28 кг/га до 1,4 кг/га. Через два,дня после применения соединения, расцени ям дают привив ку и осуществляют наб.пс— дения, как это описано в приведенно." способе проверки.
@ Тест 13.
Тест, включающий обработку почьы.
Стерилизованную тепличную почву обрабатывают надлежащим количеством испытываемого соединения, раство65 ренного в этаноле с тем, чтобы обес722461
Продолжение табл ..
4,3
4,3
4,3
5,6
Таблица 2
2,8
3,7
1,4
15
14
1,3
4,3
500
1,3
250
5,6
3,3
1000
2,8
4,3
500
1,4
3,7
2,7
250
2,8
1,3
1000
1,3
500
4,3
1,3
250
1,3
1000
1,7
500
1,3
3,3
1000
2,7
1,3
500
40
250
1000
1,3
500
1,7
250 Таблица4
2,3
1000
„250 ания
2,3 поверхности блица 355
5,6
Степень заболева- ния
Степень обр абот ки, Соединение,М
2;8
1,4
5,6
5,6
2,8
1,7
3,7
2,8
1,4
1,4 печить степень обработки примерно от 1,4 до 28 кг/га. Соединение тщательно перемешивают с почвой во вращающемся барабанном смесителе.
Семена риса высаживают в почву, подвергнутую обработке, и после всхода семян на рассаде делают прививку и обследование проводят, как описано выше. Результаты приведены в табл. 2.
Тест с пропит кой семян
Результаты обработки почвы приведены в табл.3
Т а
Тест, вкЛючающий обработку почвы.
45 Результаты приведены в табл.4.
722461
5,6
4,3
3,7
2,8
1,4
1,3
1,3
14
1,3
Проведено исследование по определению действия предложенных соединений и известных на следующие тест Я объекты.
Борьба с антракноэом.
Определяют эффективность различных соединений в борьбе с СоИ etotrichum Faqenarium (антракнозом) на д огурцах. Испытания проводят по следующей методике. ,Цля каждого отдельного испытания в четырехдюймовый горшочек, содержащий стерильную почву и слой вер- ЗО микулита на поверхности, сеют 4 огуречных семени. Горшочек выдерживают в обычных тепличных условиях.
Ростки прореживают и оставляют два ростка. Приблизительно через 15 суток после посева листочки о брызгив ают . раствором испытуемого соединения, раствору дают высохнуть, и затем листочки заражают путем набрызга водной суспензии конидий CORP etotrichum Paqenarium. 4О
Испытуемое соединение диспергируют в соответствующем количестве циклогексанона, содержащего наибольшее количество смеси двух сульфонатнеионных поверхностно-активных ве- Я ществ, затем разбавляют водой для получения конечной композиции, годержащей 400 ч. испытуемого соединения на 1 мпн.ч. по весу конечной композиции в дополнение к цикло- 56 гекаанону концентрацией 0,67 % и смеси поверхностно-активных веществ концентрацией 0,0353%.
Суспензия конидии приготовлена выращиванием грибка в чашках Петри с апельсиновым соком на агаре при
22 С в течение 14 суток, Затем чашки заливают дистиллированной водой и на поверхность наносят царапины. Полученную с четырех чашек Петри водную суспензию отфильтровывают через марлю,,@ доводят объем до 50 мл и используют для опыления растений приблизительно в 35 горшочках.
После заражения грибком растения выдерживают во влажной камере при 65
18 С в течение 48 ч, затем в течение приблизительно 9 суток их выдерживают в обычных тепличных условиях, после чего определяют эффективность соединения в борьбе с антракнозом.
В каждой серии опытов став ят контрольный опыт, заключающийся в обработке водным контрольным раствором, =одержащим циклогексанон и смесь поверхностно-активных веществ в той же соответствующей концентрации.
Ниже приведены результаты оценки с использованием следующей условной шкалы для обозначения поражения:
1 — сильное;
2 — умеренно сильное;
3 — умеренное;
4 — слабое;
5 — нет поражения.
В контрольных горшочках наблюдают одинаковое сильное поражение огуречной рассады антракнозом. Фитотоксич— ность одинаково отсутствует или наблюдается в слабой степени.
Соединение
Степень поражения
5-Этил-S òðèàçîë- f 5,1-Ь)—
-бензотиаэол 5
9-Мет ил -S -три а зол — (4, 3- а)—
-хинолин (известен) 4
Борьба,. с болезнью риса.
Для оценки эффективности в борьбе с болезнью риса (Р1г1сц aria oryzae) испытывают различные соединения. Ис— пытания проводят по следующей методи ке, Почну готовят путем смешения равных частей строительного песка и измельченного верхнего слоя грунта, Почву насыпают в четырехдюймовые горшочки и ryсто з асевают семенами риса. Затем горшочки с посевом выдер— живают в обычных тепличных условиях в течение приблизительно двух недель, и к этому времени в каждом горшочке наблюдается большое количество всходов риса.
Приготовлена водная суспензия конидии грибка рисовой болезни, Грибок выращивают в чашках Петри на агаре с полированным рисом при 28 С. Че— рез 8 суток каждую чашку Петри заливают 20 мл дистиллированной воды и на поверхности культ,ры наносят царапины для разделения конилни. каждом опыте р-,oòýoðo. для обработки, приготовленн:,м "o методике, описанной выше, в опытах для определения эффективности в борьбе с антракнозом, обрызгивают повер .— ность листьев рисовых всходоз в одном горшочке, листьям дают высохнуть и затем их заражают водной суспензией конидии рисовой болезни.
В каждом примере раствор для обработки содержит 400 ч,соединения
14
722461
Формула изобретения
Степень поражения где R — водород, гидрокси или метил;
5-Хлор-S-триазол- (5,1-Ь)—
-бензотиазол
5-Метил-S-триаэол- (5, 1-b)— — бен з от и аз ол
5-Фтор-S-триазол- (5 1-bl—
-бензотиаэол
9-Хлор-S-триаэол- (4, 3-а)—
-хинолин (известен)
9-Метил-S-три аэол- (4, За)—
-хинолин (известен)
9-Фтор-S -три аз ол- (4,3-а)—
-хинолин (известен
Составитель Н. Кибалова
Редактор JI. Новожилова Техред М.Келемеш Корректор Я. Веселовская
Тираж 7 23 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.
Заказ 149/46
4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 на 1000000 ч. конечного раствора (по весу) . Затем горшочек помещают во влажную камеру с температурой 18 с и выдерживают там я течение 40 ч, после чего снова ставят в теплицу и выдерживают в обычных тепличных условиях в течение 6 суток. К тому времени делают записи по шкале, приведенной выае, для предыдущих испыт аний . Контрол ьные опыты ст as ят следующим образом: горшочки с рисовой о рассадой обрызгив ают водным раствором циклогексанона и такой же смесью двух сульфонатнеионных поверхностно-активных веществ, не содержащих испытуемого соединения. Во всем остальном горшочки подвергают такой же обработке, как и не контрольные.
Результаты испытаний приведены ниже. Во всех испытаниях у необработанных контрольных горшочков наблюдают сильно выраженные симптомы ри- 2О совой болезни.
Соединение
Таким образом предложенная фунгицидная композиция обладает усиленной
Фунгицидной активностью.
Фунгицидная композиция, содержащая активно-действующее начало и добавку, выбранную из группы носитель, поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем,что, с целью усиления фунгицидного действия, она содержит в качестве активнодействующего начала соединение общей формулы I
R, — метил, этил, хлор, фтор или метокси, при условии, что В, — метокси занимает только положение 5, в количестве 10-90 вес.%.
Ист очн и ки и н фор мац ни, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США 9 3839569, кл. 4 24-258, опубли к. 1974 (прототип) .