Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот

Способ получения сложных эфиров карбаминовых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социаеюстических

Республик (61} Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 2707.77 (21) 2506597/23-04 (23) Приоритет — (32) 29.07.76 (31) Р 26344558 (33) ФРГ

Опубликовано 150380. Бюллетень %10 а л.

С 125/06

fосударственный кнмнпт ссср нн лелам нанбретеннй н открытнй

547.495. 1. (088.8) Дата опубликования описания 150380

Иностранцы

Фридрих Арндт, Людвиг Нюссляйн (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранн ая фирма Шеринг АГ (ФРГ) (73) Заявитель (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

КАР БАИИ Н ОВЫХ КИ CJiOT

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к сложным эфирам карбаминовых кислот общей формулы 1 8

e— - С0 — N .

Я1 Са1 жн — C0 — мн Сз1 I ( СБз где  — водород, метил, этил, фенил;

R — С вЂ” С -алкил, ци клопропнл, цйклоге ксил, аллил, фенил, метилфенил, метоксифенил, хлорфенил, ди хлорфенил, трифтометилфенил, нитрофенил, нафтил, которые могут найти применение в качестве гербицидов.

Предлагаемые новые соединения по сравнению с известными соединениями подобного действия, например сложные 3-(3-алкилуреидо) -фениловые эфиры карбаминовых кислот, обладают более сильным гербнцидным дейст вием.

Предложенный способ основан на известной химической реакции получения эфиров карбаминовых кислот путем взаимодействия карбамоилхлорида с оксипронзводными карбаминовых ки сл от в ор гани че cKGM р аст вори теле при нагревании в присутствии средств, связующих кислоту (1) .

Сложные эфиры, карбаминовой

5 кислоты общей формулы 1 получают вз аимодей ст ви ем 1-ци клопропнл -2 — (3-оксифенил) -мочевнны формулы П

Сз

Мж- 0-ми-СН CHR с карбамоилхлоридами общей формулы Hl

М- СО-С1 (Ш)

Я1 где R и R< имеют указанные выше значения, в присутствии кислотосвяэую20 щего средства.

Предпочтительно в качестве кислотосвязующего средства используют пиридин.

Взаимодействие компонентов реак25 ции протека т при 0-120 С.

Дпя осуществления предлагаемого способа реагенты используют в эквимолярных количествах.

Пригодными реакционными средами

З0 являются инертные по отношению к ком722482 понентам реакции растворители. В качестве таковых следует назвать следующие вещества: алифатические и ароматические углеводороды, например петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол и ксилол; галогенированные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и галогенированные этилены; эфирподобные соединения, такие, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетоны, напри мер ацетон и метилизобутилкетон и изофорон> сложные эфиры, такие как метил- и этилацетат; амиды кислот, такие как диметилформамид и гексаметилфосфортриамид; нитрилы карбоновых кислот, например ацетонитрил и многие другие.

Выделение образовавшихся соединений в случае труднорастворимых веществ осуществляется путем фильтра- 20 ции, в случае растворимых - путем отгонки используемых растворителей при нормальном или пониженном давлении или путем осаждения с помощью менее полярных органических растворителей, например углеводородов или простых эфиров, таких как петролейный эфир и диизопропиловый эфир и других.

Пример 1. 19,2 г 1-циклопропил-3- (3-оксифенил) -мочевины суспендируют в 60 мл пиридина и при перемешивании смешивают с суспензией

76,5 r N-этил-N -фенилкарбамоилхлорида в 70 мл ниридина. При 70"С в течение 3 ч перемешивают до получения прозрачного раствора. 1Тосле охлажжения до комнатной температуры реакционную смесь выливают в ледяную воду, смесь подкисляют соляной кислотой и выделившееся вещество экстрагируют хлористым ьетиленом. Органическую фазу промывают разбавленной соляной ки слотой и водой, высуши вают над сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остающийся остаток перекристаллизовывают иэ диизопропилового эфира.

Выход 29,7 r (87,6% от теоретического) 3- (3-циклопропилуреидо)-фенилового эфира N-этил-N-фенилкарбаминовой кислоты с т.пл. 120 С. о

Вычислено, Ъ: С 67,24; Н 6,24;

N 12, 38.

Найдено, Ъ С 65,55; H 6,33;

N 11,99.

Аналогичным образом можно получить соединения, представленные в таблице.

722482 (Ч

Ю с

СЧ (м (Ч с (.

Ч

СЧ с 3

» (Ч

Ю с (О л (Ч

Ul ( (Г(Ю с м л (A

C( с (A

Ct (Ч с (1

«( (A ( с (Г3

«(ГЮ (с

CO (с (О м о(с (О

СО

M (О м

Ю

1. (Ч

»3 с

Ю л(с

1О ю с (D (О с

Ю (О м

° 3

Ol О

СО с

Ю (О 13

CO с

\О

\О

»Ф ((»3

\О

Г ( с

Ch (A

C( (О с

Г (A

Ch

CO с

Ю (О

СЧ с ( (О (Ч м с

Г 1 л

»3

СЧ с м

tA ( с

LA л (Ч

»:Г с

»3( л (О (Ч с (A л

Я

2 х н х

Е

Э в

0 л ( с (О м (Ч с (О л

ОЪ

1 с (О (СЧ

f л

Ch с

\О

I (A (О

CO с л

C( м с

Г

Ю (О (A

C) (3 (Г(Ю м с

О\

LA м (О с

Ю (О м м с сГ (О м (О с (О (О

СО

Ю с л» (D

» 3

СО с (О

СО

С3 л ID

ГЧ

CO (Ю

Ю

Г 1 с

Ch

О \ С! о

z . фъ ж о а

С ( х

» \ о

z с(И\

z \ х о г()

t

»» ж о

z" о к ж

К\ о а ( ж о

z х

С

»"( х и

l ц о у

1- а м

Ю сс (Л с

Ю л

Г

Г с

СЧ

» сГ

Ch (Ч

СУ\

Г 3

Ю (33 с

CO с

Гс (О ( с

«I (Ch

CO

Г3 м ( (1 сс (A с («(С(3 (О с

»3 ( (О

СО сс (A м

C(Г (D с л (Ч

1 с (О

СО

1 сГ м л

Ch сс м с (Ч

Ц о

X N

2 С»

СО

Э о и а — х

1 33 м — х

I e ф, 2 о

Ц х х

& 2

I Н вЂ” о о ц

dt O х х в Y а

W 33 (: о

1Ц х о о z а о е

g lO ха

Е (d

:! х

1 а х

& м (() C

2 о 2

I Н х о х с "

9 Х ! х

O Cd

С О

fr1 во а. х ( (d

И О о о.

n, (d с х о ц

Ц х н»

Э Е

1 (1 а х

1 & о

2 х х о

1 — х о

Ц Ф х о

Э Щ ао

> х

o (n а о.

L Ф о х

Ц Ц х

g н (1I

I а х

1 &

М) ((3

2 и

133 о х

Ц

Х 33 х о о R

g 10 в а ах о о

Х 33 х х

=Х

1 ма2 х н

I eo м P) I

I к о

1(3 5 ох

3» Х х в,о! о

Б а а. » ((3 х

1 ой а;

L (n

О1

1 1»

1 а! В2

М ((1 !»

2о

3(3

Ц ео

I3I о

Э (d аю

» а

Ц (35 х

И о ж а и хо

L х о йх

1 м а — х

1 & 2 о о!

C о о х

К5 ((3

3 3 ((3 ох

n, r," х он ц Э х Е

«-(м

Мп, &

M (() I3I 2 о н оо х и х5 эх х х

1 Х ОО

-о

or(I хо цо вх аа а .Ф х3:е ха а odI

-1а, м а х

1 9 1 &

2 о

Ф х ох

Ц

Х 13 х о э а а в

Р х

3 (- С3 о х ав

И о о

1 3 х х х х ".1 ! а, н(1ео м (() (Cd

2 (33 2 он (:о х хо

1 оо

Ц я хо

Э Х аg ц ((3 х IO

1 а оэ ах

r n оо

1 хх м

I а — х

1 6

u u

СЯ

22 22 (33н а н оо.оо

Ц 1( х х вх вх

e e

1 ц Cd о

Од О !3(С О О хх хх а

3:Ц:, 3:,(О ха хха ох о х

nI; n,1: и х он о(:

» ь

00 м

»

IA л м Ф с

ГЧ

ГЧ

ГО

Ф ь л

ГЧ

ГЧ

ГЧ л

ГЧ

» ч

ГО

00 с л

° 3

ГЧ

Ъ Ф (О м

Ф Ф м л

Ь аА

ГЧ л

10 ь

»

Ю м

Ch

Ф

О\

IA м

» л

IA м Ф

Ю

Г ю

»

Ch

ЧР

ГЧ л

»

lO м

lA

» м ю

00 ь с

° 4

ГЧ

ГГЪ

I м с

ГЧ

lA ь

»

° ( л

00

» ь л

01

М

ГЧ л 4

CD

»

I л

01

ГЧ ю (Ч

» II ь м с

01

ГО

» (Л м м

Ь м

10 ь

Г

» м

IA ь м с

Г л ь м

»

Г

lA 0

» О

10 ь

Г. м

Г1 О

О 0 о Г

Ifl х

t» и z ф\ х

С4

Е х с4

z"

Л х

1» и

3 х

Г0 и х

00 и о э х (О и м

Г

» :1 ь 4

» Ф

lA

Ch

lA

»

Ch

ГЧ

ЧР

О\ » м

» л

Ю

Ю

»» 3

»

ГЧ

CO

CD с

Г

CO

ГЧ 3

02 о о5 ох

1 Х ж хк м а

I В ф ! м я

10 О

О 10

Г" „О

x x

g, О 01 ц х х 4

W Ф ц в

L" Е о ац

1 g он

1 Ф

X X

ЖЕ и о

M 01

10 — о

oo ф х ой

23

Дм

1 о

Д аа

Q 0I

О 0 . и

Х IA

11 м

722 482 х х х

1 ГЯ

-о

О 10

Г Ю а о х а 4

Г ож

Ц Ф

Д м -а

32 оо

Ц Ц

x o ) х

1 IX — о о m цо а

Ц О ха

L 03 о х

Ва о н цж и 1 м

Г1 Р, 2

2 н в с! о

:ь О

4 а

I0 о ц а й!

" .н ов

5ж

«..(л

I! 3 о

Е

0 е х

Ю и

CO

» LO о о

Ц 10 х о

e) о о, Ц qj к х

III а х

:ь н

Ц и а со ан и в ох а

Дм и о а 1

1 eg м Il! х

4Ю ) о ей

eJ н и

Ю х

9» и

CD

CO

ГЧ

»

)Л о

25 ох ц х

Х 10 о! о ж о ф аа

, 01 г, ! м

1 м а х! e.

22

Г0 1- о о

Г» 1

x o х х э х в

-о

O m цо

x x

К5

".» Ф

Ц О х а

Г- Г0 о х

О. Г:

И и он

Ф х

Q ГЧ

I м Q, х

1 e

722482

OH г СН1

МН- СО-МН- и

СН1

Формула изобретения

Составитель В.Жукова

Редактор Л.Новожилова Техред М.Петко Корректор Г.Назарова

Заказ 165/47 Тираж 495 Подпи сн ое

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Полученные соединения представляют собой кристаллические вещества без цвета и без запаха, которые нерастворимы в воде и в неполярных органи- ческих растворителях, как углеводороды, умеренно растворимы в простых эфирах, кетонах, сложных эфирах, карбонитрилах и спиртах, хорошО растворимы в полярных органических растворителях, таких как диметилсульфоксид, диметилформамид и низшие карбоновые кислоты.

Способ получения сложных э фиров карбаминовых кислот общей формулы I R о — бо — ы 1

СНг

1tH — CO — МН вЂ” Н Сн2 где R — водород, метил, этил, фенил;

R< — С вЂ” С -алкил, циклопропил, цйклогексил, аллил, фенил, метилфенил, метоксифенил, хлорфенил, лихлорфенил, трифторметилфенил, нитрофенил, нафтил, отличающийся тем, что

1-(циклопропил) -2-(3-оксифенил) -мочевину общей формулы П подвергают взаимодействию с карбамоилхлоридом общей формулы Ql

М вЂ” CO — С1 (»1) я,1 где R u R имеют указанные выше значения, в прйсутствии кислотосвязующего средства.

Источники Информации,. принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР 9 592352, кл. С 07 С 127/06, 1975.