Способ получения винилиденхлорида
Патент 722892
Авторы
Способ получения винилиденхлорида
Иллюстрации
Реферат
Союз Советски к
Социалистинескик
Республик
G A N C A H M K (722892
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (51) М. Кл .
С 07 С 21/04 (22) Заявлено 18.07.78 (21) 2645038/23-04 с присоединением заявки !(те (23) Приоритет
С 07 С 17/34 твсудврствеинм((квивтет
СССР
w делам кэобретеввй в вткрктвй
Опубликовано 25.03.80. Бюллетень М 11
Дата опубликования описания 28.03.80 (53} УДK 547.412.
723 07 (088 8) P. Б. Валитов, С. А. Латыпова, А. М, Колбин, Э. Г. Теляшев и P. А. Фасхутдинова (72) Авторы изобретения
Уфимский нефтяной институт (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИНИЛИДЕНХЛОРИДА
Изобретение относится к способу получения хлорсодержашего мономера, в частности 1,1-,пихлорэтилена (винилиденхлорида).
Известен способ получения винилиден5 хлорида дегидрохлорированием 1,1,2-трнхлорзтана в жидкой фазе в присутствии шелочного реагента !1! . Однако вследстви безвозвратной потери шелочного реагента и образования значительно-,, го количества сточных вод такой способ не перс пе ктиве н, Наиболее близким к предлагаемому по тех(шческой сушпости и достигаемому результату является способ получения ввт(нилиденхлорпда парофазным дегидрохлорирова(и(с м 1,1,2-трихлорзтана на окиси алюминия в присутствии метилоО вого спирта. !!ри 340-360 С и мольном отпоше(:ип 1, 1,2-трихлорзтана K метанолу равном 1: 2 достигается 85" степ . ((I> ltpeBpñ((((>.: !(ля 1 у 1 2 Tpl(хлорзтана> ((p H селе K t t(l I Ioc TH ot)pQ: Î(3(((,èя ьи!(или— ((".нх:(up((;t(t око;(о 70 .. Ы . 1 оль метилового спирта сводится к генерации в ходе реакции сильноосновных частиц тяпа
R0", способных относительно селективно атаковать наиболее кислый водород
1,1,2-трихлорэтана, что приводит к образованию винилиденхлорида.
К недостаткам способа следует отнести необходимость выделять из реакционной массы непрореагировавший 1,1,2-
-трихлорэтан и наличие в продуктах реакции до 30; менее ценных 1,2-дихлорэтиле пов. !!елью изобретения является повышение селективности процесса.
Поставленная цель достигается (тредлагаемым способом получения винилидв нхлорида, состояшим в том, что 1,1,2-трихлорэтан подвергают парофазиому дегидрохлорированию в среде метанола при повышенной температуре, предпочтительо но 250-350 С, в присутствии катализатора, содержашего 15-35"й вес. окиси магния, 45-75 и вес. двуокиси кремния
0,5 r/г.ч
66 г
3 72 и остальное до 100% вес. окиси алюминияэ
Отличительными признаками способа является проведение процесса в присутствии указанного катализатора, предпочтительно при температуре 250-350 С, Процесс исследуют на установке проточного типа со стационарным слоем катализатора. Потоки 1,1,2-трихлорэтана и метанола испаряют, подают в смеситель и после прохождения реактора направляют в систему выделения и анализа продуктов реакции. Скорость подачи 1,1,2-трихлорэтана 0,5 — 2 r/ã час, мольное разбавление сырья метанолом(1-2):1.
Полученные результаты показывают, что степень преврашения 1,1,2-трихлорэтана повысилась до 100% и одновременно увеличилась Ua 15-17% селективность образованная винилхпорида. Катализатор, используемый в предлагаемом способе, является более основным, чем в известном, так как процесс значительно ускорился.
Hp и м е р 1. В качестве катализатора берут 15,1% вес. МрО, 11% вес.
Л1 О, 73,9% вес,S1 0; сырьем являетг ь ся 1, 1, 2-трихпорэтан и С Н OH.
Ус лов и я опыта
Температура 250 С
Скорость подачи 1,1,2-трихлорэтана
Мопьное соотношение
1,1,2-трихлорэтана и метанола 0,5
Количество трихлорэтана
Количество продуктов дегидрохлорирования, ис кпю чая НС 1, В результате конверсия
1,1,2-триэлорэтана составила 98,7% а селективность образования винилиденхлорида - 85,3 ;ь.
Пример 2. В качестве катализатора берут 24,8% вес. NgO, 15,1 % вес. Л1 О,, 60,1% вес. % 0; сырье м2 в является 1,1,2-трихлорэтан и CH OH. з
". =ловия опыта
Те мпер атура 300 С
Скорость подачи 1, 1, 2трихпорэтана 1,3 г/г.ч
М оль ное с оотноше нне 1, 1, 2-трихлорэтана и метанола 0,75
Количество 1, 1,2-трихлорэтана 66 r
ЦНИИПИ Заказ 301/13
Филиал ППП Патент", г.
2892
1,0
66 г
47,9 r
Количество продуктов дегид рохлор ирова ни я, ис кл ючая НС1, 48,1 г
В ре зул ьта те к о иве рс ия
1,1,2-трихлорэтана составила 99,8%, а селе ктив нос ть о бр азова ни я винилиденхлорида 86,1%.
Пример 3. В качестве катализа10 тора берут 35,7% вес. MgO; 24,9%
А1 О, 44,4% ЮОг; сырьем является
1,1,2-трихлорэтан и СН OH. з
Условия опыта
Те мпе ра тур а 350 С
Скорость подачи 1,1,2-трихлорэтана 40 г/г,ч
Мопьное соотношение
1,1,2-трихлорэтана и метанола
Количество трихлорэтана
Количество продуктов дегидрохлорирования, исключая НС1
В результате конверсия
1, 1,2-трихлорэтана составила 100%, а. селективность образования винилиденхлорида 87,7%, Таким образом, дегидрохлорирование
1, 1,2-трихлорэтана на магнийалюмосипикатсодержашем катализаторе в присутствии метанола позволяет повысить степень превращения сырья до 100% и одновременно повысить сепективность образования винилиденхлорида.
Формула из обре те ния
1. Способ получения винилиденхлорида ,парофазным дегидрохлорированием 1,1,240
-трихлорэтана в среде метанола в присутствии катализатора на основе окиси алюминия, при повышенной температуре, о т— л и ч а ю ш и и с я тем, что, - целью повышения селективности процесса, ис45 пользуют катализатор, содержащий 1535% вес окиси магния, 45-75% вес. дву-окиси кремния и остальное до 100 %âåñ. окиси алюминия.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что процесс ведут при температуре 250-350 С.
Источ ники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Гордон Г, Я. Хпорпстый винилипен и его сополимеры.-М, 1957.
2, Knonor1e, Coern. 1еИ Х 8, 1973 (прототип).
Тираж 495 Подписное
Ужгород, ул. Проектная, 4