Способ получения галоиданилинов

Способ получения галоиданилинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советски к

Социалистических

Республик 722902

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 30.01.78 (21) 2574475/23-04 с присоединением заявки J% (23) Приоритет

Опубликовано 25.03.80. Бюллетень J% 11

Дата опубликования описания 28.03.80 (5I)M. Кл.

С 07 С 87/52

С 07 С 87/60

Веударетеенай квинтет

СССР ю маек нзобретений н аткрыткв (53) УДК 547.233.,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Э. H. Изакович и М. Л. Хидекель

Отделение ордена Ленина института химической физики AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоиданилинсв, являющихся важными полупродуктами основного органического синтеза.

Известен способ получения галоиданилинов гидрированием соответствующих

S нитросоединений на 81-скелетном при использовании в качестве растворителя алифатических спиртов. Процесс проводят при о

60- 140 С и давлении водорода)

> 50 атм 11

Недостатком известного способа яв-" ляются протекание побочной реакции дегалоидирования, проведение процесса при высоком давлении водорода, и однократное использование катализатора.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Цель достигается тем, что прспесс проводят в среде органического растворителя — вторичных алифатических аминов при 20-60 С, lIemü достигается гидрированием соо тъетствукнаих галоиднитросоединений в присутствии никелевого катализатора в среде вторичных алифатических аминов при 20-60 С. Целевой продукт выделяют с выходом

99,9%, а катализатор работает с высокой активностью в течение длительного времени., Пример 1. Каталитическую утку термостатируют при 60 С, загружают в нее 0,5 г Я1-скелетного и 20 мл ди-н-пропиламина; "утку" продувают водородом и насыщают катализатор в течение 10 мин. Затем вводят 1,92 г 3,4дихлорнитробензола (10 ммоль). Реакция прекращается через 19 мин. Вторая и третья навеска 3,4-дихлорнитробензола гидрируются за 16 и 17 мин соответственно. Выход целевого продукта количественный с т. пл. 72 С. Степень дегалоидирования 0,01%. Анализ продуктов реакции проводился методами ТСХ и ГЖХ

Пример 2. Каталитическую уто ку" термостатируют при 20 С, загружают в нее 0,5 г ф/Cq, О в 20 мл

3 72290 ди-и-бутиламина; утку" продувают водц: родом и насыщают катализатор в течение

10 мин. Затем вводят 1,92 г 3,4-дихлорнитробензола (10 ммоль). Реакция прекращается через 48 мин. Вторая навеска 3,4 дихлорнитробензола гидрируеъся за 50 мин. Выход целевого продукта количественный с т. пл. 72 С. Степень

4 дегвлоидирования 0,01;6, анализ продуктов реакции проводился методами ГЖХ и

ТСХ.

Различные варианты примеров 1 и 2 с изменением исходных продуктов, температуры и растворителя приведены в таблице.

722902

В-! о Р Ь

4 о е4 0 0 о о o o оь t ч со со в

)m о ф а

ы g

Ч и о

oQ

М 32 а О

I Ф

Ъ. 1! о сО (0 в о ! (О о е о л а о

СЧ а о

t Ж о

fQ

o m (О Я о

Ф.4 н ф д 1 о с . .С ж о д) с9

Б

БЯ о о щ о о о

ЬО (О <р о о о

Щ р о

I . I ! (Ъ

0 сь о ч

8 б ф 8,о

3 5 0 и

О ,1

В а5

- о

w 3.

g Ы al

5 1! п

Ь Ь

Р Р

Ц Ц .а< I а

h8 ьл

В 0 9 Л О

° «! сО С ) и 1 ь ь

| g

g, n.$ Я,я ь1 !й

722902

b а

I а

I ф л

Q»» (»л ф д Ф

0 о в ф

Ф Я о о р ф

g л

Я о

Р» д

2 о о

° 0

1 1 Ф 4 о о

o o

0) Ж Ж ,() б) R д > (5 CD

Ж

ы Ж 4 ж о о o o () c9 сО Ф

Ж с„, Д ) е(С(9 7 29

Как видно из табл щы, наибольщие селективность (степень дегалоидирования

O„01%) и выход целевого продукта (99,9%) достигаются при проведении процесса только в среде вторичных алифатических аминов примеры 2, 4, 12., 13, 15-17). В этих условиях скорость реакции практически не меняется при гидрорировании нескольких последовательных навесок галоиднитросоединения, т.е.

aKTHBBacòb катализатора остается постоянной. Достигнуть аналогичных результатов при использовании аминаспиртов (примеры 3,14), циклических аминов (пример 5,9-11), первичных алифатических аминов (пример 6), смесей спирта и амина (пример 7), диметилформамида и амина (пример 1) не удается;в(аход целевого продукта не превышает 88%, а время гидрирования нескольких последо02 вательпых навесок галоиднитросоединения увеличивается.

Формула из обре тения

Способ полу ен ия галоидан ил ннов гидрированием соответствующих галоиднитросоединений в присутствии никелевого катализатора в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органическото растворителя используют вторичные алифатические амины и про цесс ведут при температуре 20-60 С.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии М 73-49729, кл. 16 С 312, 1, 1973 (прототип).

Составитель П. И 4фе р „р 3 щубенко Техред /й. Кейемеш КоРРектоР М. 8и Ула

Заказ 941/18 ТИРаж 495 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4