Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов

Способ получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.-, зт: (1

О П И С А Н И Е (и) 722905

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски к

Социалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное и авт. свид-ву (22) Заявлено 26. 07.78 (21) 2649370/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл. (. 07 С 147/02

С 07 С 147/06/I

А 01 N 9/14

Государственный квинтет

СССР оо делам нзооретеннй н отнрытнй (5Ç) УДК 547.279, .53.07 (088.8) Опубликовано 25.03.80. Бюллетень М 11

Дата опубликования описания 28.03.80

А. Р. Держинский, А, Д. Конюшкин, В. E. Калугин и Е. Н. Прилежаева (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель

Институт органической химии им, Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИХЛОРПРОПИЛАЛКИЛ(ФЕНИЛ) C УЛЬФОНОВ

АВ0 сн си сн се г г

Изобретение относится к новрму способу получения 2,3-дихлорпропилалкил (фенил) сульфонов общей формулы: где и — алкил с 2-10 атомами углерода или фенил, которые могут применяться в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных вешеств.

В литературе описаны способы получения соединений из класса сульфонов, например 2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфонов, которые получают взаимодействие м о-нитрофе и илсульфе нилхло рида с аллилгалогенидом с последуюшим окислением полученного 2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфида перекисью водорода в ледяной уксусной ки лоте при о» температуре 90 С. Выход целевого продукта 60-70 : 1) 2

Недостатками способа являются его многостадийность и относите льно невысокий выход целевых продуктов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2,3-цихлорпропилфенилсульфона, т.е. соединения формулы 1, где R — фепил, заключаюшийся в том, что бензолсульфохлорид подвергают взаимодействию с 1,5-кратным избытком аллилхлорнда в присутствии хлорнстого ,о железа при температуре 85 С с течение

48 ч в запаянной ампуле. Выход целевого продукта 50 о 12)

К недостаткам данного известного способа относятся использование катализатора, необходимость проведения реакции в запаянной ампуле, длительность процесса, что усложняет технологию способа, а также невысокий выход целевого продукта и получение ограниченного количества целевых продуктов.

Целью изобретения является упрскпс нне прсцесса, увеличение выхода н расшир . ние ассортимента целг вых продуктов, 290 з р( заканчивается. После отдувки избыточного хлора реекциоьч?ую массу разбавля?от водой и продукт экстрагируют хлороформом, Высушивают над Ng 50 з, раств<> ритель удаляют и полученныи пр9дукт кристаллизуют из гексана. „Получают

0,69 г 2,3-дихлорпропилдецилсулъфона т,пл. 46,5 — 47,5 С, Выход 7200.

При мер 2.В раствор0,91 г

10 (0,005 М ) 2,3-эпокс ипропилфенилсульфоксида в 5 мл бензола, охлажденный до о

6 С, пропускают хлор, причем температура реакционной массы не должна превышать 10 С. После обработки, описанной в примере 1, и кристаллизации из смеси эфир-гексан получают 0,95 r 2,3-дихлорпропилфенилсульфона т.пл. 72-73 С. Выход 75 о.

Б таблице приведены данные о новых

20 соединениях, полученных предлагаемым снос о бом.

2,3-дихлорпропилалкил-(фенил)сульфоны общей формулы I

ВЯО сн снси се и

25 се

70 45 16 0 37 <17 3 0 5р66

29,28 4,91 34,57 18,63

С ((„

CH CPOS

С,H„4cq o s

ЗЯр26 6 10 30 О ?3 6 i

96 23-24

18,75

36,06 5,05 30,41

96 37-38 4 4 9Я 4 2ß

45,67 7,67 24,5 1 097

С I!

6

1 1,08

72 46,5-47,5 g 8 ЗЯ Д,,О(3

С Н

4920 826 22 34 1010

С Н„ОСЕ гО25

72-73

С Н

1. Способ получения 2,3-дихлорпропила;доил-(фен»л) сул? фонов об???ей форму30 ,лы й50 С И СИ вЂ” Сн Г!

А50 сн снсИ СР

2 2

CI2

35 где К вЂ” алк»л с 2-10 атомами углерода или фе??ил, О т 1I. » I 7? ю l?I и и с я чем, что, с ц611? ? у??! о»?р.ния процесса, увелиРп ниЯ вбв?орР. 7 и Рас?»»Р.ИИЯ ассо(РТ»мен3 72

;-)то достигается предлагаемым способом получения 2,3-дихлорпропилалкил(фенил) су1» фодов общей формулы 1, зак л?оча ющ ихlc I? B TQM ? To сульфокис ид общсй формулы:

Вэосн сн -сн г,,, (( о где К вЂ” имеет указанные значения, ! (одвергеют взаимодейств?по с хлором в среде органического растворителя при о о температуре от -30 С до +20 С.

Предпочтительно в качестве органи?еского растворителя используют хлороформ ипи ацетонитрил или четыреххлористый углерод, или бензол, или их смесь.

Выход целевого продукта 72-96%.

Г! р и м е р 1. В раствор 0.74 г (О, 003 М ) 2, 3-эпокс ипропилдецилсульфоксида 5 мл СС1 „и 2,5 мл С((С1 З о 3 охлажденный до -5 С, пропускают хлор, причем температуре реакционной массы

О не должна превышать О С. При появлении устойчивой желто-зеленой окраски свободного хлора в реакционной среде, реакция

Формула изобретения та целевых продуктов, ".órlbôîêñè?? обшей формулы: где P - имеет указанные значения, подвергают вза имод е йс тв ию с хлором в среде органического растворителя при температуре от — 30 С до +20 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— и и с я темр чтО В KB » ство Орган»»

2. Патенг Англии № 1043869, Кп. С (2 ) С, опублик., 1 9 66 (прототип) 5 722905 6 ского растворителя используют хлороформ 1. Биологически активные соединения, или ацетонитрил, или четыреххлористый ROX 1968 № 180. углерод, или бензол, или их смесь.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Составитель Т. Власова

Редактор II. Данилович Техред С. Мигай . Корректор Т. Скворцова

Заv,аз 501/1:3 Тираж 495 Под пис нсхз

ЕЕ ЕЕИИЕЕИ Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий

) 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал III II I Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4