Способ получения аминопроизводных 1,3-диоксолана

Способ получения аминопроизводных 1,3-диоксолана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соеетсннк

Соцналнстнчесннк

Реслублнн

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii 722910

Л,, б=. (6l ) Дополнительное к авт. свиЛ-ву— (22) Заявлено 25.10.77(21) 2537505/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет—

Опубликовано 25.03.80. Бюллетень М 11

Дата опубликования опнсання 28.03.80 (5! )М. Кл.

С 07 D 317/28!/

А 61 К 31/335

Всударственньй камнтет

СССР во Мелам кэобретеннй н вткрытнй (53) УДК 547.841..07(088.8) Д. Л. Рахманкулов, Е. А. Кантор, P. X. Нуриева изобретения и H. Е. Максимова у в - 1 (7f) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЫХ

1, 3-ДИОКСОЛ А НА

CH CC

Изобретение относится к способу получения аминопроизводных 1,3-диоксолана

CH

à — --сн;и,, О О .О< .

R, R, где Р— атом водорода или метил и эо

P - атом водорода, алкнл С а с а прямой или разветвленной цепью или фенил. . Эти соединения обладают ценными биологическими активными свойствами.

Известен способ получения 4-диэтиламинометил-l,Ç-диоксолана, взаимодействием диэтнламина с 4-.хлорметил-1,3-ди. оксоланом в присутствии в качестве ка1 тализатора однохлористой меди при

170-175 С и давлении 15-16 атм (1) .

Недостатком этого способа является высокая температура процесса, также сравнительно низкий выход целевого woдукта (72%). Причем, этим способом получено только одно соединение.

11елью изобретения является упрошение процесса, повышение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов.

Эта цель достигается тем, что диэтиламин подвергают взаимодействию с

4-хлорметнльным производным 1,3-диоксолана формулы

-R, R, где R< н Р имеют вьш еуказанные значения, в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди в среде этнленгликоо ля при 80-100 С в замкнутой системе.

Пример 1. В металлическую ампулу помешают 12,3 r (0,1 моль)

4-хлорметнл-1,3-диоксолана, 1 4,6 г (0,2 моля) диэтиламина, 0,13 r С iСЮ и 20 мл этиленгликоля. Содержимое ампулы выдерживают при 80ОС в тече722910

3 ние 22 ч. После фиптрования и нейтрализации фракционируют реакционную смесь в вакууме, Получают 13,5 r 4-диэтиламннометил-1,3-диоксолана с т.кип.

82-83 С (5 мм), и 1,4407, А4Ъ,944.

Выход 85%.

Элементный состав:

Найдено,%: С,61.00 . Н 10,32;

Й 8,99:

3 7

Вычислено,%: С 60,38; Н 10,50;

И 8,81.

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 2-изобутил-4-хлорметил-1,3диоксолан. Температура реакции 100 С, продолжительность реакции 18 ч. Попу-. чают с выходом 88,7% 2-.изобутил-4диэтиламинометил-1,3-диоксолана. Т. кип.

79-81 С (5 мм)

0 1,4430, 84 1,111

Элементный состав:

Найдено,%: С 66,44: Н 11,71;

86,38

С,Н,,О,М

Вычислено,%: С 66,91; Н 11,72; и 6,50.

Пример 3. Аналогично примеру

1: используют 2-пропил-4-хлорметил1,3-диоксолан. Температура 90 С, продолжительность реакции 20 ч. Получают

18 r 2-пропил-4-диэтиламинометил-1,2 циоксолана. T.êèï. 122-123оС (20 мм), п 1,4411, Ф4 1,138, выход 90%

Элементный состав:

Найдено,%; С 65,32; Н 11,53; JY6,51.

С,Н,,ОМ

Вычислено,%: С 65,62; Н 11,54;

Й6,96.

Пример 4. Аналогично примеру

1 используют 2-фенил-4-хлорметил-1,3-диоксолан. Температура 90 С, врео мяреакции 19ч. Получают с выходом

8 5% 2-фенил-4-диэтилами нометил-1,3диоксолан. Т.кип. 87-89 С (5 мм) °

1,4438, + О, 963.

Элементный состав:

Найдено,%: С 71,22; Н 8,90; Й 6,00 с он®о у

Йычислено,%: С 71,49; Н 8,94>

N 5,96Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 2,2-диметил-4-хлорметил1,3-диоксолан. Температура 90 С, врео мя реакции 20 ч. Выход 87,3%. Получают 2 2-диметил-4-диэтиламинометилЭ о

1 3-диоксолан. Т.кип. 40 С (5 мм), tl 1,4200, А4 0,887.

Элементарный состав:

Найдено,%: и 7,35

С о Н O@N

Вычислено,%: и 7,49.

Пример 6. Аналогично примеру

1 используют 2-метил-2-изобутил-4хлорметил-1,3-диоксолан. Получают с выходом 79,8% 2-метил-2-изобутил4-диэтиламинометил-1,3-диоксолан t, 1О Т. кип. 85-87 С (10 мм), и" 1,4490, 44 0,917.

Элементный состав:

Найдено,%: N 6,18

Сц Н О Й

15 Вычислено,%: 6, 1 1

Пример 7. Аналогично примеру

1 используют 4-.хлорметил-1,3-диоксопан.

Температура процесса 85 С, продолжиО тельность реакции 20ч. Получают с выхоЖ дом 78 5% 4-диэтиламинометил-1,31 о диоксолан, Т.кип. 56-57 С (4 мм), ъ 1,4421; 4, 0,9643.

Использование способа получения аминопроизводных 1,3-диоксоланов по сравнению с известным обеспечивает упрошенне технологии .процесса за счет снижения температуры реакции с 170175 С до 80-100ОС повышение выхода целевого продукта на 10-15% расшир ние ассортимента целевых продуктов, так как позволяет получить целый ряд новых соединений формулы 1, где R<метил, и A> — алкил С 4 с прямой или разветвленной цепью или фенип.

Формула изобретения,щ Способ получения аминопроизводных

1,3-диоксопана формулы ,с,н, — р.СН;И, О 0 с,н, 45

R1 В .где Р - атом водорода или метил, и

P — атом водорода, алкил С 4 с

2. прямой или разветвленной цепьЮ ипи фенил, взаимодействием диэтиламина с 4-хлорметильным производным 1,3-диоксолана в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди при повышенной температуре и давлении, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрошения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 5 7229 10 6 нэтиламин подвергают взаимодействию с где Р и Я имеют вышеуказанные значе

4-:клорметильным производным 1,3-диоксо- ния, лана формулы Я в среде этиленгликоля при BO-100 С.

Г Т

СН CO Источники информации, О а принятые во внимание при экспертизе

1. Ясницкий Б. Г., Саркисянц С. А., Иванюк E. Г. Циклические,диалкиламиноR, ацетали и их йодметилаты. ЖОХ, 1964, 34, с. 1945 (прототип).

Составитель И. Дьяченко

Редактор Н. Кравцова Техред Я. Петко Корректор Г. Решетник

Заказ 360/25 Тираж 495 Подпис ное

Ш(ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4