Способ получения дихлорангидрида 3-хлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты

Способ получения дихлорангидрида 3-хлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<1>722919 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 030778 (21) 2637633/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 25.0380. Бюллетень №

Дата опубликования описания 260380 (51)М. Кл.2

С 07 F 9/42

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5Ç) УДК 547, 341, .07 (088.8) В.К. Брель, А.В, Догадина, Л.Н, Машляковский, Б.И. Ионин и А.A. Петров (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

3-ХЛОР-1, 3-БУТАДИЕН-2 -ФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Н С=С-CCQ=CH г а

Р(0) CQ

Изобретение относится к. химии непредельных фосфорорганических соединений, а именно к способам получения дихлорангидрида З-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты формулы

Такое соединение может быть использовано в качестве полупродукта для синтеза производных бутадиенфосфоновых кислот с фосфорильной группой у второго углеродного атома

1,3-бутадиеновой системы, являющихся фосфорсодержащими аналогами хлоропрена, иэопрена и могущими быть мономерами для получения негорючих полимерных материалов, Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием фосфонистых кислот с пятихлористым фосфором (1).

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида

3-хлор-1 3-бутадиен-2-фосфоновой киС;— лоты формулы

Н C=-C- CCQ СН

2 г

V(O) CQ, путем взаимодействия хлорсодержащего производного алкина (1-хлор-2-бутина) с 2-4-кратным иэ.бытком трех10 хлористого фосфора и кислорода при температуре 0-20оC с последующим дегидрохлорированием полученного продукта третичным амином в среде инертного органического растворителя при 0-15 С (2) .

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта 50 65%, большой расход треххлористого фосфора и необходимость испольэова2О ния rаэообразного кислорода °

Белью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается

25 описываемым способом получения дихлорангидрида З-хлор-1,3.-бутадиен-2-фосфоновой кислоты путем взаимодействия треххлористого фосфора с

1-хлор-2-бутин-4-олом в среде инертного органического растворителя с

722919 формула изобретения

Составитель Л, Соломцева

Редактор Н, Данилович Техред О.Андрейко . Корректор М. Вигула

Заказ 307/14 Тираж 495

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Подписное филиал ППП ™Патент, г . Ужгород, Ул, Проектная, 4 последующей нэомериэацией полученного дихлорангидрида 4-хлор-2-бутин-1-.фосфористой кислоты в присутствии катализатора полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве 1-5% вес, Отличительным признаком способа является использование в качестве хлорсодержащего производного алкина — 1-хлор-2-бутин-4-ола и прове.дение процесса в среде инертного органического растворителя, последуйщая изомерация полученного дихлорангидрида 4-хлор-2-бутин-1-фосфористой кислоты в присутствии катализатора — полухлористой меди предпочтительно взятой в количестве

1-. 5 вес.%.

Строение продукта доказано ИКспектроскопией ПМР и ЯМР и элементным анализом, Н р и м е р 1, Дихлорангидрид 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты к раствору 13,65 r (0,1 моля) треххлористого фосфора в 100 мп безводного бенэола прибавляют при

ООC 10,1 г (0,1 моля) триэтиламина и затем постепенно прибавляют при той же температуре 10,4 г (0,1 моля)

1-хлор-2-бутин-4-ола в 20 мл безводного бензола в течение 30 мин, Реакционную массу перемешивают 3 ч при комнатной температуре, отделяют соль тризтиламина фильтрованием, Отгоняют растворитель и к остатку прибавляют 0,2 г полухлористой меди. Реакционная масса сразу разогревается, Через 15 мин реакционную массу разгоняют и выделяют 12,6 r (75%) целевого продукта. Т.кип.6162 С (2 мм рт.ст.) d„ 1,4&87, и „ 1„5308, Спектр ЯМР, d А 6 67, бВ 6,67, б С 6,14, ов 5p85g Ор

24,3и д, 3 А,Р 27,5 3 В,Р 60,0

«JC Ð 2,5 ЭВ,Р 2 5 Гц.

ИК-спектр см ": 1242 (Р О), 1585, 1610 (C=-C--C-..Ñ)

Найдено,%: С 23,89, Н 2,04, CR 51,66, Р 15,27

С4Н4СЮ ОР

Вйчйслено,%: С-23,36, Н-1,95, Ct-51,82, Р— 15,09, Пример 2. Условия приготовления те же, что и в примере 1, но с использованием в качестве растворителя безводного эфира и 0,5 г (5%) полухлористой меди, Выход 13,6 г (80%) °

1. Способ получения дихлорангидрида З-хлор-1,3-бутадиен-,2-фосфоно20 вой кислоты путем взаимодействия треххлористого фосфора с хлорсодержащим производным алкина о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве хлорсодержащего производного алкина используют 1-хлор-2-бутин-4-ол и процесс ведут в среде инертного органического расгворителя с последующей изомеризацией полученного дихлорангидрида 4-хлор-2-бутин-1-фосфористой кислоты в присутствии катализатора полухлористой меди, 2, Способ по и. 1, о т л и

35 ч а ю шийся тем. что полухлористую медь берут в количестве 1-5 вес.%, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Пурдела Д., Вылчану Р, Химия ,органических соединений фосфора.

М,, Химия,1972, с. 372, 2, Авторское свидетельство СССР

45 по заявке 9 2408491/23-04, кл ° С 07 F 9/42, 1976 (прототип) .