Способ количественного определения метанола

Способ количественного определения метанола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

QelNyt iФве

Союз Советскни

Социалистических

Республик

on исЫ г

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 13.03.78 (21) 2588318/23 — 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)M. Кл.

G 01 М 31/16

Ввударстввииьб1 комитет

СССР вв делам изобретений н втврмтий

Опубликовано Zc 03.80 Бюллетень И 11 (53) УДК 543.253 (088.8) 1

Дата опубликования описания 28.03.80 (72) Авторы изобретения

В. А. Степанов, В. К. Леоненко и М. И. Степанова (7l) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАНОЛА

Изобретение относится к анализу и контролю производства в химической, нефтехимической промышленности и других отраслях народного хозяйства .и может использоваться для: количественного определения метанола в воде, воздухе и других средах.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ полярографического определения метанола, заключающийся в том, что метанол окисляют до формальдегида путем пропускания через

10 о слой перхлората свинца, нагретого до 300 С,. продукты окисления собирают в U-образной трубке, охлаждаемой льдом, прибавляют

0,15 мл 2Н раствора LiOH, доводят водой до

3 мл и полярографируют (>).

Недостатками способа являются невозможность определения метанола в присутствии формальдегида или других соединений, способных превращаться при окислении в формальдегип и низкая чувствительность (50 мг/л).

Пель изобретения — повышение селективности и чувствительности способа.

М йп 723451

Пель достигается тем, что анализируемую пробу обрабатывают раствором нитрита натрия, концентрированной серной киптотой, улавливают выделяющийся при этом метилнитрит раствором мочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии платинового катализатора с последующим окислением образовавшегося метанола до формальдегида раствором перманганата калия в фосфорной кислоте и полярографированием полученного раствора.

Способ осуществляют следующим образом.

В поглотительный сосуд с пористым дном наливают 5 мл исследуемого раствора и 5—

15 мл насыщенного раствора нитрита натрия.

Затем осторожно при перемешивании из капельной воронки добавляют 2 — 5 капель концентрированной серной кислоты. Пропускают через поглотитель азот со скоростью не более

0,05 л/мин. При этом вместе с азотом уносится метилнитрит, образовавшийся по реакции

CH OH++uNO СИ О О+И 0

Ъ а ъ а

Далее пары метилиитрнта в смеси с азотом проходят через два поглотительных сосуда, заполненных 5 — 15%-ным раствором едкого

723451

1,25

12,0 отс.

12,5

-6,4

11,7 отс.

22,4

21,3 отс.

46,0 45,2

-1,7

Следы, 92,0

90,5

190

184,0 183,0

0,5

3 патра, где они освобождаются от примесей окислов азота и поступают в два поглотителя, содержащие по "-,5 мл поглотительного раствора и спирали из платиновой проволоки.

Поглотительный раствор представляет собой

5%-ный раствор мочевины в 15 — 20%-ном раство ре хлорноватистой кислоты. В поглотительных сосудах наряду с улавливанием происходит каталитическое разложение метилнитрила до метанола по реакции

2СН ОМ01СО(М Н ) 2 СН 0Н» р<

+2N +СО+Н О

2 2НСК 3, После пропускания азота в течение 30 мин содержимое двух последних поглотителей сливают вместе и отбирают пробы для определения метанола. Объем отбираемой пробы зависит от концентрации метанола в пробе и составляет 0,2 — 2 мл. Затем в этой пробе добавляют 2 мл 1%-ного раствора перманганата калия в 15%-ной фосфорной кислоте для окисления метанола до формальфегида. После

6 мин выдержки в кипящей водяной бане остаточный перманганат нейтрализуют насыщенным раствором щавелевой кислоты (добавляют до обесцвечивйния), переносят в электролизер

0,02 — 2 мл полученного раствора формальдегида, добавляют 10 мл фонового раствора (0,12 нКОН) и после продувки азотом (2—

3 мин), полярографируют при напряжении

1,2 — 2,0 В.

Определение желательно проводить методом калибровочных кривых, построенных по стандартным растворам, Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволяет определить до 0,5-1,0 мг/л метанола в водных средах, тогда как по известному способу чувствительность определений не превьппает 50 мт/л.

Пример 3, Аналогичным образом

H р и м е р 1. Определение содержания метанола в формалине. В мерной колбе объемом 500 мл растворяют 0,25 мл раствора формалина, содержащего 10,0% метанола,5 мл ,этого раствора помещают в поглотительный сосуд с пористым дном, содержащий 5 мл насыщенного раствора нитрита натрия. Открывают кран на линии подачи азота и устанавливают скорость, равную 0,05 л/мин. Затем из капельной воронки осторожно в течение 30 мин по 1 капле добавляют 3 капли концентрированной серной кислоты. Пары метилнитрита улавливают в двух поглотителях, содержащих по

2,5 мл поглотительного раствора и платиновые спирали. Через 30 мнн содержимое поглотителей сливают вместе и отбирают 2 мл на анализ. К этой пробе добавляют 2 мл 1%-ного раствора перманганата калия в 15%-ном водном растворе фосфорной кислоты и, после

6 мин выдержки в кипящей водяной бане, избыток перманганата обесцвечивают нвсыщенньщ раствором щавелевой кислоты. Затем 2 мл этого раствора переносят в электролизер, добавляют 10 мл 0,12 í КОН, продувают азотом

3 мин и полярографируют. Содержание метанола в формалине находят по калибровочной кривой.

Относительная ошибка 4-х определений метанола при этом не превышает 2%.

Пример 2. Аналогичным образом (см.пример 1) проведено определение метанола в искусственных смесях.

Результаты определений приведены в табл. 1.

Таблица 1

В (пример 1) проведено определение метанола в искусственно составленных смесях, содержа

ss щих 92,0 мг/л метанола и примерно по

100 мг/л фенола, зтиленгликоля и зтанола и разбавленных в 2,4 и 8 раз, результаты определений приведены в табл,2.

723451

Таблица 2

+0,2

92,0

92,2

46,0

45,5

22,2

23,0

11,8

11,5

Сосавитель Г. Нефедова

Редактор М. Недолуженко Техред Н. Ковалева

Корректор М.Лемчик

Тираж 1019

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 924/12

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Примеси фенола, этиленгликоля, этанола, формальдегида и других соединений, способных окисляться перманганатом калия до формальдегида или превращаться в окрашенные соединения и мешающие при колориметрических, спектрофотометрическнх и полярографических определениях, не оказывают существенного влияния при определении метанола по предлагаемому способу.

Высокая чувствительность и избирательность предлагаемого способа позволяет определять метанол в очень низких концентрациях, Формула изобретения

Способ количественного определения метанола, включающий окисление раствора метанола до формальдегида и полярографирование полуt5 ченного раствора, отличающийся тем, что, с,целью повышения селективности способа и его чувствительности, пробу анализируемого вещества обрабатывают раствором нитрита натрия, концентрированной серной эо кислотой с последующим улавливанием выделившегося метилнитрита раствором мочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии платинового катализатора и окислением образовавшегося при этом метанола до формальдеги25 да раствором перманганата калия в фосфорной кислоте.

Источники информаЦии, принятые во внимание при экспертизе

1.Procouni «те а . 1951, 11, К 9, зо с. 455 — 468.