Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов
Патент 724184
Авторы
Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 171178 (21) 2685430/23-04 (5 ) ö щ 2
В 01 Ю 29/08//
С "07 С" 3/28 с присоединением заявки 89
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) ПриоритетОпубликовано 300380. Бюллетень М 12, (53) УДК 66.0S7. 3 (088. 8) Дата опубликования описания 30.0380. 2n AP:"-
К.В.Топчиева, A,.A.Êóáàñoâ и Л.Б.Горелик. (72) Авторы изобретения
Московский ордена Ленина и ордена Трудового: Epaqqoro1
Знамени государственный университет им.М.B. омоносс ва (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТНОГО КАТАЛИЗАТОРА
ДЛЯ KPEKHHI А УГЛЕВОДОРОДОВ
1 г
Изобретение относится к производству цеолитных катализаторов для гкрекинга углеводородов.
Известен способ получения цеолитных катализаторов для крекинга углеводородов путем ионного обмена натриевой формы цеолита с ионами аммония, йромежуточным прокаливанием при
540 С, повторным обменом на ионы аммония с последующим прокаливанием при 820оС (1), Наиболее близким к предлагаемому являет<-р способ получения цеолитного катализатора крекинга углеводородов путем обработки цеолита в натриевой 15
Форме водным раствором соли аммония с последующим разложением аммонийной формы цеолита при повышенных ч емпературах — 760-820 С на воздухе или в водяном паре. Обработку водным раствором соли аммония ведут четырехкратно с прокаливанием после каждой пропитки. Вначале цеолит в натриевой форме обрабатывают раствором сульфата аммония в течение 15 мин при 25 перемешинании. Твердый осадок отфильтровывают и обрабатывают вторично растворам сернояислого аммония Лри
1 00 С Г 5 мин. Затем Неолит отмывают от сульфат ионов и-нагревают в глубо- 30 ком слое на воздухе при 540 С в течение. 3 ч, прокаленный цеолит обрабатывают раствором сульфата аммония при 100вС в течение 1 ч при перемешивании. Твердый осадок вторично обрабатывают раствором сернокислого аммония при 100 С 2 ч. После этого цеолит, отмытый от сульфат ионов, прокаливают на воздухе или .в 1003-ном водяном паре при 760-820 C (2).
Недостаток этого способа — сложность и недостаточная термостабильность получаемого цеолитного катализатора.
Цель изобретения — упрощение способа получения катализатора и повышение его термостабильности.
Указанная цель достигается тем, что цеолитный катализатор получают путем обработки натриевой формы цеолита водным раствором соли аммония с последующим разложением аммо нийной формы цеолита в водяном паре при 550-600оС, при этом исходный цеолит предварительно обрабатывают этилендиаминтетрауксусной кисЛотой.
Цеолитный катализатор крекинга углеводородов получают следующим образом, 724184
Цеолит-в натриевой форме обрабатывают раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты до получения образца с соотношением окислов (SiO /Al О ) г г з в структуре 7, 9-8, 3. Полученный деалюминированный образец обрабатывают раствором хлористого аммония, промывают водой до отрицательной реакции на ионы Cl". Затем цеолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара при
550-580 С.
Пример 1. К 20 r воздушносухого цеолита с соотношением
SiO2/A1 0> — 4,9 в натриевой форме при постоянном перемешивании добавляют 12 r этилендиаминтетрауксусной IS кислоты в 600 мл воды при 100ОС в течение 40 ч. Деалюминированный цеолит, отмытый водой до рН 8,0, имеет соотношение окислов $10г/AlгО в струкг Э туре 8,3. Образец высушивают на возду-2() хе при комнатной температуре. К обработанному таким -образом цеолиту добавляют 2 г раствора хлористого аммония на 400 мл воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч. Отмывают водой до отрицательной реакции на ионы Cl . Полученный цеолит в натрий- аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара до 550"C в течение 3 ч и выдер- 1 живают при данной температуре 6 ч. 30
Обработанный таким способом, натрийалюмодекатионированный цеолит содержит в своей решетке 32 атома алюминия на элементарную ячейку.
Пример 2. К 20 г воздушно-су- 3S хого цеолита с соотношением окислов
4,9 прибавляют 12 г этилендиаминтетра. уксусной кислоты в 600 мл воды при постоянном перемешивании при 100 С в течение 36 ч, Деалюминированный цеолит, отмытый водой до рН 8,0
40 имеет соотношением окислов в структуре 7,9. Образец высушивают на воздухе при комнатной температуре.
К цеолиту в натриевой форме добавляют 2 г раствора хлористого аммо- 45 ния на 400 мл воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч. Отмывают водой до отрицательной реакции на ионы Cl . Полученный цеолит в натрий-аммонийной 50 форме нат ревают в токе 100%-ного водяного пара до 550 C в течение
3 ч и выдерживают при данной температуре 6 ч. Обработанный по данной методике натрий-алюмодекатионированный цеолит содержит в своей решетке 33 атома алюминия на элементарную ячейку.
Пример 3. К 20 r воздушносухого цеолита с соотношением
SiO>/Al Π— 4,9 в натриевой форме (получается прямым синтезом в промышленных условиях) добавляют 12 r этилендиаминтетрауксусной кислоты в 600 мл воды при 100ОС в течение
40 ч при постоянном перемешивании.
Образец отмывают водой до рН 8,0 и высушивают на воздухе при комнатной температуре. После этого добавляют раствор хлористого аммония 2 r в 400 мл воды и тщательно перемешивают при комнатной темПературе в течение 4 ч. Образец отмывают водой до отрицательной реакции на ионы Cl . Полученный цеолит в натрий-аммонийной форме нагревают в токе 100%-ного водяного пара до 580ОC в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре 6 ч.
Образец содержит 31 атом алюминия на элементарную ячейку.
Пример 4. К 20 г воздушносухого цеолита с соотношением
81О /А1гΠ— 5,8 в натриевой форме (получен прямым синтезом в промышленных условиях) добавляют 8 г этилендиаминтетрауксусной кислоты в
400 мл воды при 100 С в течение
36ч пи р постоянном перемешивании °
Образец отмывают водой до рН 8,0 и высушивают на воздухе при комнатной температуре. К воздушно-сухому цеолиту добавляют раствор хлористого аммония 2 r в 400 мл.-воды и перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч. Образец отмывают водой до отрицательной реакции на ионы Сl . Полученный цеолит нагревают в токе 100%-ного водяного пара до 550ОC в течение 3 ч и выдерживают при данной температуре 6 ч.
Характеристики образцов приведены в таблице.
724184 л
К п
24,43 24,44
24,42
24,43
1075
604
910 890 10
900 880 10
1060
603
1060
605
910 890 10
1075
604
Прототип 1050
613
24,45 510 242 - 10
Формула изобретения
Способ получения цеолитного катализатора для крекинга углеводородов путем обработки натриевой формы цеолита водным раствором соли аммония с последующим разложением аммонийной соли цеолита при повышенной температуре в водяном паре, о т л.и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения способа и получения катализатора
Составитель Е.Джуринская
Техред э.Чужик Корректор я.Веселовская
Редактор С.Патрушева
Тираж 809 Подписное
Заказ 760/3
СССР
UHHHIIH Государственного комитета ССС по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. / нт r. Ужгород, ул. Проектная, г, . 4 — Филиал ППП Пате емпе ура ушен рист ичес шет
ОС с повышенной стабильностью, натриевую форму цеолита предварительно
25 обрабатывают этилендиаминтетрауксусной кислотой и разложение аммонийной формы цеолита проводят при 550-600 С.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
30 1.Патент США 93595611,кл.23-111, опублйк. 1969.
2. Патент США 93607043,кл.23-111, опублик ° 1969 (прототип) .