Способ получения фреона-11 и фреона-12

Способ получения фреона-11 и фреона-12

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И .а А Н Й Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

„„724492

Союз Советских

Социалистических

Республик. (61) Дополнительное к авт. саид-вуР 189409 (22, Заявлено 091078, (21) 2673863/23-04 (51) м. кл. с присоединением заявки È9

С 07 С 19/08

С 07 С 17/20

Государственный комитет сссР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет, Опубликовано 3003,80. Бюллетень М 12 (53) ЮК 547 ° 412 °

° 262,07 (088 ° 8) Дата опубликования описания 300380

Л,Г, Ефанова, В.Ф. Земсков, A.Ш. Лукманов и A.Ï. Петров (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФРЕОНА-11 И ФРЕОНА-12...:..Изобретение относится к способу получения фреонов- 11 и 12, которые используются в качестве хладагентов и как компоненты в аэрозольных упаковках, Ilo основному авт, св. Р 189409 известен способ получения фреонов11 и 12 гидрохлорированием хлоругле водородов, в частности четыреххло- . ристого углерода при нагревании под давлением, предпочтительно 6,5 ат, в присутствии катализатора — пятихлористой сурьмы, Процесс ведут в двух последовательно соединенных реактбрах при температуре предпочтительно около 80 С в первом реакто-. ре и 105 С во втором реакторе. При . этом в первый реактор подают 80% хлоруглеводородов и во второй 2530% и образующиеся во втором реак- торе монофторсодержащие углеводороды направляют в первый реактор (1) .

В исходном четыреххлористом углероде, как правило, содержатся примеси других хлорметанов - хлороформа и метиленхлорида; Последние в условиях синтеза фреонов — 11 и 12 превращаются соответственно во фрео.ны-21, 22 и фреоны-31,.32, загрязняя целевые продукты, Очистка фреонов-11 и 12 от этих примесей весьма затруднена и сопряжена с большими потерями целевых продуктов.

Пель изобретения — улучшение качества целевых продуктов и повышение производительности процесса, Поставленная цель достигается тем, что процесс ведут в присутствии хлора в количестве 0,3-1 вес,% в расчете на исходный хлоруглеводород, При этом достйгается перевод фреонов-21 и 31 во фреон-11, а фреонов22 и .32 во фреон-12 путем непрерывного хлорирования их в реакционной

15 зоне по реакциям: снсе, F + се, cce, F + нсе, снсег, +; се, — cce,F, + нсе, СН2сег + 2се ссезр + 2нсе, СН2Г2 + 2СЕ2 ССЕ, F + 2НСЕ, 20 п,отека, „щим п ми реакциями.

Процесс осуществляют следующим образом, В системе, состоящей из двух последовательно работающих реакторов и. обратного холодильника, осу-. ществляют, синтез фреонов- 11 и 12 взаимодействием четыреххлористого углерода и фтористого водорода в присутствии катализатора — пятихлог

Л 724492 ристой" сурьмй, В "первый по ходу реактор подают весь фтористый водород и до 80% (от теории) четйжржеххМоройСтого углерода, "Остальной "чедтйре.<хлористый углерод подают во второй по ходу реактор. Температуру в первом реакторе поддерживают в пределах

50-70ОС, во втором - 60-90 С. Давление в системе 6-8 ати, В первый по ходу реактор непрерывно подают хлор иэ расчета 1-1,1 моля на моль хлороформа и 2-2,2 моля на мопь метилен- хлорида, содержащихся в "чк етйреххпо ристом углероде, с целью перевода их в условиях синтеза фреонов-ll u

12 в целевые продукты 0,5-1 вееС.% в расчете на исходный хлоруглеводород, Синтез-гаэ, пройдя обратный холодильник, направляется на so >

= Й" цеАог"чйую очистку "от кйгсмй% -Йфиме= сей, а затем на вгйделеййе товарных фреонов-11 и 12, В результате непрерывной подачи

""ХелО))гЖ ейа кСтадИЮ ксййтеза сбдержание фреонов-21 и 22 снижается в 4-5 раэ, фреоны 31 и 32 отсутствуют как в сырЦе, так и в готовом процукте.П р и м е. р 1. В систему сос "тоящую из двух реакторов емкостью 3,2д мз каждый, подают.в пеРвый Реактор 400 кг/ч фтористого водорода и

1000-1400 кг/ч четыреххлористого углерода р содержащего, вес.%: хлороформа 0,2 и метиленхлорида 0,05. Во второй реактор 800-400 кг/с четыреххлоркотого углерода такого же качества. Суммарная -подача четыреххлористого углерода 1800 кг/ч, Темпео ратура в первом реакторе 50-70 С, во втором — 60-80 С. Давление в. системе 5-8 ати.

Реакционный газ иэ реактора 2 после охлаждеиия в Обратном холодильнике поступает на водную "и щелочную очистки, компримирование и сушку °

Получают 1350 кг/ч фреона-сырца состава, об. %:

Фреон-11 . 23, 59

Фреон-12 . 72, 2

Фреон-21 0,09

Фреон-22 О, 2

Фреон-31 + . . Фреон-32 Ор02

СС 4 . 2р94

М + 0. 0,54.

После очисткИ от= некойдейсйеруемях примесей и ректификацйи йоглучают 240 кг/ч фреона-ll состава, об,%: .Фреон-11 99, 25

Фреон-12 0,44

Фреон-21 0,19

Фреон-31 0,02 " ссе„ 0,08

"+ 0 0,02 и 1048 icT/÷ фреска-12 состава,об.%1

ЦНИИПИ Заказ 790/5

Филиал ППП Патент

Фреон-11 0,1

Фреон-12 99,54

Фреон-22 0 25

Фреон-32 0,02

+ 0 О 09.

Производйтельность системы синтеза по сумме готовых продуктов

1288 кг/ч, Пример 2. В систему синтеза, описанную в примере 1-, непрерыв-! но подают, 550 кг/ч фтористого водо рода и 2475 кг/ч (суммарно) четыреххлористого углерода, содержащего

0,2 вес.% хлороформа и 0 05 вес.% метиленхлорида. Параметры процесса аналогичнй примеру 1; В 1-й по ходу реактор непрерывно дозируют хлор в количестве 10 кг/ч.

После обработки реакционного газа, аналогичной описанной в примере

1,- получают 1856,2 кг/ч фреона-сыр20 ца состава, об,%.«

Фреон-11 25,73

Фреон-12 70,77

Фреон-21 0, 02

Фреон-2 2 0,04

25 СС 4 2;92

N9 + 02 0,52 .

После очистки от неконденсируемах примесей и ректификации получают 330 кг/ч фреона-ll состава,об.%:

30 Фреон

Фреон-12 . 0,13

Фреон-21 0,04 ссе„ 0,08

N + 0 0,02 и 1441,6 кг/ч фреона-12 состава, об.%:

Фреон-11 0,12

Фреон-12 . 99,74

Фреон-22 0,05

М + 02 0(09.

40 Суммарйая производительность сис- темы синтеза по целым продуктам

1772 кг/ч.

Использование данного способа получения фреонов 11 и 12 обеспечивает

45 повышение качества товарных продуктов, а также позволяет повысить производительность оборудования стадии синтеза на 35-40% „

Формула изобретения

50 Способ получения фреона-11 и фреона-12 по авт, св. Р 189409, отличающийся тем, что, с целью "улучшения качества целевых продуктов и повышения производи"55 тельности процесса, последний ведут в присутствии хлора в количестве

0,3-1 вес,% в расчете на исходный — хлоруглеводород, Источники информации, принятые Во- âéèìàíèå при экспертизе

40 1-- ; -авторское свидетельство CCCP

9 189409, кл, С 07 С .17/20, 12,10.64 (прототип), Тираж 495 Подписное г. Ужгород, ул. Проектяея, Ч