Способ получения 3,3,5,5-тетратретбутил-4,4-дифенохинона

Патент 724496

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

gс,:. ., .,",ка.я б,".блктзтек.-.; Ы Б А "

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕтЕния

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

„„724496

Союз Советских

Социалистических

Республик

АФ (б1) Дополнительное,к авт. саид-ву

К„г (22) Заявлено 270577 (21) 2489876/23-04 с присоединением заявки Na

С 07 С 45/16

С 07 С 49/64

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 300380 Бюллетень М (53) УДК 547,567. .07 (088 ° 8) Дата опубликования описания 3003.80 (72) Авторы изобретения

P P. Исмагилов, В,Н, Сергеев и В.Р. Долидзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,5,5 -ТЕТРАТРЕТБУТИЛ-4,4 -ДИФЕНОХИНОНА

Изобретение относится к усовершент свов ан ному способу получения

3,3,5,5 -тетратретбутил-4,4 -дифенохинона, который применяют непос- редственно в качестве стабилизатора и как производное для синтеза 4,4 вЂ”

-бис (2,6-дитретбутилфенола) эффективного неокрашивающего антиоксидан» та. .10

Известен способ получения 3,3

5, 5 -тетратретбутил-4, 4 -дифенохинона окислением 2,6-дитретбутилфенола кислородом в метаноле в присутствии металлосодержащих катализаторов салькоминов и фталоцианинов метал15 лов. (Co, Ип, Cu, Fe) (1) °

Однако даже наиболее активные катализаторы вЂ” переносчики кислорода, а именно салькомины и фталоцианины кобальта, салькомины марганца требуют проведения процесса в жестких условиях при 70-80оС и давлении 3, 5-5, 5 ати, что нетехнологично B условнях производства, Выход целевого продукта 85-903, селективность процесса еще более понижается при использовании медь- и железосодержащих катализаторов, требующих

30 более высоких температур проведения процессов .

Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ получения 3,3,5,5 -тетратретбутил-4,4 -дифенохинона путем окислени я 2,6-дитретбутилфенола кислородсодержащим газом при 4090 С в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализаторов хлоридов меди, В качестве кислородсодержащего газа используют воздух (2).

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта (90-95%) и большой расход катализатора на проведение процесса (до

5 вес,Ъ) .

Бель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта и уменьшение расхбда катализатора.

Бель достигается тем, что 3,3

5, 5 -т етратрет бутил-4, 4 -ди фен охив нон получают путем окислени я 2,6-дитретбутилфенола хи слородсодержащим газом при 50-70 С в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализато- ° ров хлоридов меди, в качестве кислородсодержащего газа используют озонкислородную смесь с содержанием озона 1-2,2 вес.Ъ.

724496 4

30 чественно, Формула изобретения

50 55

Составитель A. Артемов

Редактор С, Патрушева Техред С.Мигай Корректор В. Бутяга

Заказ 790/5 Тираж 495 Подпи сиое

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по.делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Окислитель, представляющий собой озон-кислородную или озоно-воздушную смес, получают пропусканием всего потока окислителя или его части через озонатор,. работающий в режиме, обеспечивающем необходимое содержание озона в смеси.

Количестчо катализатора окисления (Cu, CuCP<) вЂ” 0,5-4 вес,Ъ на исходный 2,б-дитретбутилфенол. В качестве растворителя используют ацетонитрйл, метанол, Окисление проводят барботированием озон-кислородной смеси через реакционную смесь при 50-70оС, Пеленой продукт отделяют фильтрацией с последующей про«ивкой растворителем и сушкой.

Пример l. В колбу с обратным холодильником и мевалкой загружают 400 мп ацетонитрила марки технический, 50 г 2,б-дитретбутилфенола с концентрацией основного вещества 98,6% и 0,65 г однохлористой меди, Смесь нагревают до 50 С в течение 3 ч, барботируют озон-кислородную смесь с концентрацией озона 0,4% с объемной скоростью

50 л- в течение 3 ч, Полученный продукт отфильтровывают, промывают ацетонитрилом в соотноше «ии 1:1 и сушат.

Выход 3,3,5,5 -тетратретбутил-4,4 -дифенохйнона 47,2 г,. (94,5% от теоретического) .

Пример 2, B условиях примера 1 загружают 400 «л метанола, 50 r 2,б-дитретбутилфенола и 0,8 r

СиС%. Через смесь барботируют озон= . кислородную "месь с концентрацией озона 1,3Ъ. Температура реакции

60 С,. Объемная скорость подачи сме си 35 л, Через 2 ч выход 3,3

5,5 -тетратретбутил-4,4 -дифенохинона 48,9 г (99,1% от теоретического

Пример 3, В условиях опы-. та l загружают 400 мл ацетонитрила, 50 r 99%-ного 2,б-дитретбутилфенола (2,б-ди-ТБФ), 2,0 г двухлористой меди, барботируют озон-кислородной смесью с содержанием озона 1,6%.

Температура реакций 65ОС, Через 2 ч выход 3,3,,5,5 -тетратретбутил-4,4 вЂ”

-дифенохинона 49,4 г (98,7% от теоретического) .

Пример 4. В условиях приме.ра 1 на 50 r 2,6-ди-ТБФ вводят

0,25 г хлорида меди. Смесь нагренают. до 70oCr барботируют озон-кисло родную смесь с концентрацией

1,0 нес,Ъ в течение 3 ч с объемной скоростью 50 л, Полученный продукт отфильтровывают, выход 46,8 г, что состанляет 93,7% от теоретического.

Пример 5, В условиях примера 2 на 50 r 2,б-ди-ТБФ вводят О,бг хлорида мери, барботируют озон-кислородную смесь с концентрацией озона 2,2 вес.% ° Температура реакции

60ОС ° Объемная скорость подачи окислительной смеси 30 л . Через 2 ч выход продукта, выделенного обычным способом, составляет 49,1 r, т,е.

99,2%, от теоретического, Пример б, Синтез проводят в условиях примера 2. После проведения синтеза и декантации растнор катализатора используют повторно для следующих загр зок, добавляя

20 для каждой sar> узки расчетное количество (50 r) 2,б-дитретбутилфенола и растворителя с учетом потерь. Катализэ атор проявляет высокую акти вность. и после многократного использования, так как в опытах 1-5 выход ДФК 99 0; 98,4; 98,6; 98,0;

97,4 соответственно, Данный способ позволяет снизить расход катализатора н 3,3 раза, при этом одновременно выход целевого продукта увеличивается до 99,2%i т. е, процесс идет практически колиСпособ получения 3, 3, 5, 5 -тетратретбутил-4 4 -ди фенохинон а путем окисления 2,6-дитретбутилфенола кислородсодержашим газом при 50-70оС

1 в среде полярного органического растворителя в присутствии в качестве катализатора хлоридов меди, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения расхода катализатора,н качестве кислородсодержащего газа используют озон-кислородную смесь с содержанием озона 1-2,2 нес.Ъ,, И сточ ники и н формации, принятые во внимание при экспертиэе

1. Katheri Vipin M., Taxuna James

Journal о1 Cata)eis, 1976, 41, Р 1, рр. 180-189.

2. Ocihiaé Е., Tetrar«edron, 1964, 20, 8, 1831 (прототип) .