Способ получения полибисмалеимидаминов

Способ получения полибисмалеимидаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

® l+ 4ah

fa F oI4 /Фа" та. феи чаек ® л®е .а 99 А

Союз Советских

Социалистических

Республик

СПИ ()724532

ИЗОБРЕТЕН Ия

Ф !;, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05,11.76 (21) 2417664/23-05 (5! )М. Кл.

С 08 G 73/10 с присоединением заявки №

ГооударстееииыН комитет

СССР

h0 делам изебретенийи открытий (23) П рнорнтет

Опубликовано 30.03.80. Бюллетень №12

Дата опубликования описания 30 03,80 (53) УДК 678. ,675 (088.8) А. П. Суслов, С, A. Долматов, Л. B. Юдин, И. А. Новаков, А. П. Хардин и С. С. Радченко (72) Авторы изобретения (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-БИС-МАЛЕИНИМИДАМИНОВ

Изобретение относится к потьучению термостойких алектроизоляционных полиимидов - поли-бис-малеинимидаминов.

Известно, что термостойкие поли-бисмалеинимидамины получают взаимодействием бис-малеинимида с диаминамн apo- матического ряда Я.

Известный способ получения поли-би малеинимидаминовосуществляют в жидкой фазе совместным сплавлением бис1О малеинимидов и арилендиаминов при 150P

200 С. В известном способе используются ароматические диамины. В связи с тем, что температура плавления ароматических диаминов 70-150 С, реакцию осущест о вляют в расплаве при 150-200 или в о растворе в амидном растворителе. При таких температурах становится существенным вклад побочных реакций, в первую очередь гомополимеризации бнс малеинпмипов в поли-бис-малеинимиды, что резко ухудшает свойства полимеров.

Использование амидных растворителей типа диметилформамида или метилпирролидона резко усложняет технологию получения полимера, так как приводит к необходимости выделять полимер из раствора.

С целью упрощения технологии процесса предлагается способ, получения полибис-малеинимидаминов реакцией биомалеинимндов и диаминопроизводных адамантана, например 1,3-бис-(аминометил) у адамантана. Использование адамантансодержащего диамина, жидкого при комнатной температуре дает воэможность приготовить реакционную смесь растворением бисмалеинимида в диамйне при температурах близких к комнатной с последующим нагреванием гомогенной жидкофазной смеси. Температура гомогенизации реакцио онной массы 20-100 С. Температура полимеризации определяется необходимым временем завершения реакции и лежит в интервале 50-200 С. Молярное соотношение бис- маленнимид/диамин лежит в интервале 1:1-20:1, преимущественно

2: 1. Гомогенный раствор диаминоадаман3 тана и бис-малеинимида нагревают при подходящей температуре до тех пор, по жидкая "смесь"не затвердеет. Получеййу массу форполимер6 иэмельчакт и"йспол эуют в качестве пресс-порошка.

В качестве бис-маленнимида испол зуют бис-малеинимиды на основе алифа ческих или ароматических диаминов или их смеси.

Пример 1. 1. Синтез олигомера.

Совместный раствор 8,28 г (0,042 г моля) 1,3-бис-(аминометил) адамантана и

29,01 (0,105 г моля) гексаметиленбисмалеинимида, приготовленный смешением при комнатной температуре, нагревают до

140+ 1 С в течение 15-20 мин, затем выливают в форму иэ нержавеющей стаО ли, предварительно прогретую до 1 эО С, выдерживают при этой температуре 65 мин,, а затем охлаждают.

2. Изготовление образцов для стандартных испытаний.

Для получения пресс-порошка образец форполимера измельчают, порошок просеивают через сито с ячейками 0,3-0

0,5 мм, затем прогревают при 180 С в течение 7 мин и прессуЬт при 230 С и удельном давлении 330 кг/см и в течение 15 мин. После прессования образ цы термообрабатывают при 200 С в течение 16 ч при 250 С в течение 3 ч. о

Полученные образцы имеют следующие механические и электрические свойства:

Предел прочности при статическом изгибе, кг/см до термостарения 700 после термостао репия при 250 С в течение 200 ч . 450

Удельная ударная вязкос-.ь, .кгс/см, до термостарения после термостарения при 250 С в течение 200 ч 1,4

Потери веса после термостарения при 250 С о в течение 200 ч, вес.% . 2,05

Удельное объемное сопротивление, ом-см 2,7..10

Удельное поверхностное сопротивление, ом, Тангенс угла диэлектрических потерь Э -з при часготе 10 Гц 5,9 10 при частоте 1G Гц б

1,2 10

1,6

2,1 ° 10

724532 диэлектрическая постоянная ка 3 при частоте 10 Гц 3,7 ю при частоте 10 Гц 34 ьt

Пример 2 Методом ИКГ прс ьводится взаимодействие 1 3-бис-(амино1 метил) адамантана с N,й -гексаметилентибис-малеинпмидом. Образуется поли6»с-малеинимидамин путем присоединения активного водорода аминогруппы к малеинимидной двойной связи.

Иэ сравнения спектра полимера со спектрами исходных моном еров получают, что в полимере сохраняется пятичленный имидный цикл, о чем свидетельствуют частоты карбонильной группы 1780 и

1710 см, присущие этому циклу, а также отсутствуют поглощения в областях, характерных для раскрытого цикла (полоса 1640 см и область 32003400 см ); в полимере не имеется первичных аминогрупп, о чем говорит отсутствие в ИК-спектре полимера полос, характе25 ристичных для первичных аминогрупп: в области 3300-3500 (валентные колебания МН ), 1610 — и 830 (деформационные колебания и -Н ); отсутствие в спектре полимера полос 3090, 840 и 690 см ", отвечак

30 щих соответственно валентным и деформационным колебаниям группы С-Н при малеинимидной двойной связи, свидетельствует о раскрытии двойной связи в малеинимицном цикле.

Таким образом, структура полимера соответствует поли-бис-малеинимидамину следующей химической формулы

/" (" " ) NHCH< н о 0 и

Таким образом, получен термостойкий электроизоляционный термореактив45 ный полимер - поли-бис-малеинимидамин на основе диаминопроизводного адамантана.

Формула изобретения

Способ получения поли-бис-малеинимидаминов путем нагревания жидкофазной смеси бис-малеинимида и диамина, отличающийся тем,что,с целью упрощения технологии процесса, в качестве диамина используют 1,3-бис(аминометил) адамантан, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР No. 334711, кл..С 08 F 122/40, опублик. 1971 (прототип).