Способ получения анилидов фуранкарбоновых кислот
Патент 725560
Авторы
Способ получения анилидов фуранкарбоновых кислот
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Ссноз Советскнк
Социалистических
Ресиублнн н1)72556О (6l) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 26.0578 (21) 2617650/23-04 (23) Приоритет — (32) 27. 05. 77 (3l) Р 27 24785.4 (33) ФРГ (51) N. Кл.
С 07 D 407/128
AN 9/28
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытии (53) УЛК 547 ° 722 ° ,07 (088.8) Опубликовано 300380.Бюллетень Ко 12
Лата опубликования описания 300380 (72) Автори изобретения
Иностранцы
Ульрих Бюманн, Райнхольд Путтнер, Эрнст-Альбрехт Пиро и Дитрих Баумерт.(ФРГ) Btq
Каца(Иностранная фирма Шеринг АГ (ФРГ) P3) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИДОВ ФУРАНКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
С1- СО
Изобретение относится к способу получения новых соединений - анилидов фуранкарбоновых кислот формулы I
R — атом водорода или С -С -алкилт (4 4
 — фенил, незамещенный или заме- 1О щеннйй, одно-двух- или трехкратно, одинаково или различно С -С4-алкилом, С -С4 -алкокси, С„-С1-алкилтиогруппой, атомом галогена, трифторметилом, иитрогруппой, С -С4 -алкоксикарбонилом, с4 -с4-алкилкарбонилом с -С - алкилкар" бонилом и или цианогрупйой.
Соединения формулы I обладают про тивогрибковым действием.
Способ основан на известной в органической химии реакции взаимодей.ствия хлорангидрида с амином (1).
Целью предлагаемого изобретения является получение новых анилидов, фуранкарбоновых кислот формулы 1, об- >5 ладающих противогрибковой активностью.
Эта цель достигается тем, что соединение формулы г
R, 0 0 .E ЗО где R и R имеет выщеуказайные значения, подвергают вэаимодействиь. с хлорангидридом фуранкарбоновой кислоты формулы III при 0-120"С
Процесс предпочтительно проводят в присутствии акцептора кислоты и растворителя.
Преимущественно исходные соединения берут в зквимолекулярном соотношении, В качестве акцептора кислоты мо-, гут найти применение, например, органические основания, такие как пиридин, тризтиламин или N-диметиланилин, или неорганические основания, такие как гидрат окиси, окись и карбонат щелочного и щелочноэемельного металла, например натрия, калия или кальция.
Растворителем при данных условиях может служить, например, эфир, тетрагидрофуран, бензол, этилацетат и др.
Жидкие акцепторы кислоты, такие как пиридин, допустимо одновременно испольэовать как растворитель.
725560
ПримеР . У
1 фуран-2-карбоно- логичным образом можно получить такота-(N-(оксопергидро-3-фурил) — Же соединения, приведенные в табл. 1.
В табл. 2 даны физико-химические
-2,6-диметиланилид) . г (1 46 моль) 3- показатели соединений °
Соединения, полученные соответственно изобретению, представляют почухого пиридина добав ляют.по каплям при к и и комнатной темпекристаллические вещества, практически нерастворимые в воде и бензине, но ешивании 206,2 r хорошо растворимые в полярных opraqzан-2-карбоноческих растворителях таких как ацеПо окончании добавления тон, диметилформамид и диметилсульфповышении температуры. Нагревают еще о в ва- окс ид .
3 ч при. 50 С и затем упаривают осле И одные соединения для изготовлесх .кууме до половинного объема. Пос ния соединений по изобретению иэвест этого при перемешивании выливают в ны, или их могут получать известными
2,5 л охлаждейного до температуры способами. тающего льда 5%-ного раствор хло )$ СПОСО
Последующие примеры служат для рйстоводородной кислоты и через пояснения возможностей применения по30 мин Отсасывают. Обиль р . лученных соединений. льно п омывают водой и высушивают в вакууме при Пример 4. Испытание на по70 С. В д 387 г (89% От TeopHH); àíèׄûå концентрации при борьбе с т. пл. 135-138 С. о оно20%-ные порО кообразные составы, содержащие активное вещество рав оро-3-фурил)-анилид) ° мерно перемешивают с почвой, сильно зараженной Pythium uItimum. Обрабо21 1 бг(0 1 моль) 3-(2-хлоранилино) 25 таиной почвой заполняют глиняные чаи,-пергидрофуранона-2 смешивают при ки, вмещающие 0,5 л земли и в кажцую комнатиой темпеРатУРе с 13,05 г . чашку высеивают, минуя время ожида(0 1 моль) хлорида фуран-2-карбоно- ния, по 20 зерей гороха мозгового вой кислоты. Реакционную смесь мед" сорта Чудо Кальведона . По истеленно нагревают до 120 С и выдержи" 30 чении 3 недель выра вания при 20вают при этой температуре 1,5 ч, по24 С определяют чИсло здоровых горока не закончится выделение хлорист шин и производят бонитировку корней. го водорода. После охлаждения добав- Йаимейованйе" активного в щества, лЯют 100 мл этилаЦетата и пРомывают. 1IpHMeHReMble количества и результаты насыщенным раствором бикарбоната нат- 35 б 3 рия до нейтральной среды. Этилац тгную фазу высушивают сульфатом маги
Х
ОтфильтРОВЬДЯЮТ и Упаривают в ва УУ Ф Калиброванные с „ена сахарной
О та цийся Маслообразный продукт до свеклы сорта дикман Супраполи протравливают порошкообразной смесью содербольшое количество эфира, отсасыв а ывают 40 лив жащей 20% активного вещества. ГлиняРомывают р сталлы дииэопропило (20 20 5 см) заполняют обычной комрии); т. пл. 98-100 С. противень засевают 100 зернами семян вая кислота-(N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид). молу 3 выращивания при 19-21 С в теплице
Раствор 14,16 r (0,08 моль) 3-. определ яют здоров йе с ея нцы.
-анилинопергидрофуранона-2 в 150. мл
Активное вещество, применяемые этилацетата и раствор 9,54 г количества и результаты приведены (0,09 моль) карбоната натрия в 15 мл 50 . sopv смешивают при перемешивании. а- та ° п и охлажде- ° Пример добавляют по каплям Р нии льдом 11,70 г (0,09 моль) хлори- Р да фуран-2-карбоновой кислоты. Пере55 Молодь(е Растения o o прекрасйт ализ ют не- в горшк ах, большим количеством раствора карбот и и встря- нейшего, пустившие корни сорта экстрагируют пр
После .высушив аНах Одящийс я
cyxa H твердый остаток обрабатывают 60 -Страт небо ьшим количеством смеси эфира с р
О сасывают, промывают эфи- сил ром" H перекристаллиэовывают из этаполивают 100 мл раствора г (49% от теории) 1 нократно п иола. Выход 10,6 г
АНа- препарата заданной концентрации. За температура плавления 140-141 С. Ана-,65 преп
725560 тем производят выращивание в течение
10 недель при 20-21 С в теплице. К концу выращивания у каждых 10 расте. ний измеряют высоту растения, вес листьев и процветников растения и проводят беннфикацню корней.
Наименование активного вещества, применяемое количество и результаты приведены в табл. 5.
Пример 7, Борьба с мягкой гнилью и загниванием корней при выгонке луковиц тюльпана.
Препарированные луковицы тюльпана сорта Гандер™ вылущивают и кажПые 12 луковиц высаживают в деревянные ящики размером 27х27х12 см. Суб"трат для выращивания (песчаный компостный грунт) заражают Pythium
uItimum u Pythium syIvaticum. Перед посадкой растений грунт для выращивания тщательно перемешивают с препаратом в виде 10%-ной порошкообразной рецептуры. Затем осуществляют культивирование в течение 47 дней, причем температуру грунта медленно повышают от 12 до 17 С . Цвети, способные срезаться взвешивают, определяют число растений, опавших по причине загнивания луковиц и проводят бони» тирование корней.
Наименование активного вещества, наносимое количество и результаты приведены в табл. б.
Пример 8. Борьба с Phytopht.—
hora parasitica var. nicotiane npu выращивании в горшках Slnningia
spec1оэа (глоксиния) .
Молодые растения глоксинии сорта Gierth s BIaue выращивают в глинятих горшках диаметром ll см. Субстратом для выращивания в горшках служит смесь торфяного субстрата для выращивания и песчаного комностного грунта в соотношения 1:1. После посадки в горшки растения однократно обливают 100 мл раствора препарата заданной концентрации. Через 3 дня после этого горшки равномерно инокулируют хлопьями мицелия культуры
Phytophthora в возрасте 3 недель.
Затем вйращивают 7 недель при 2224 С в теплице.
Пример 9. Борьба с Pythium
uItimum в случае размножения растений пеларгонии черенками.
Глиняные горшки диаметром б см заполняют субстратом для размножения, сильно зараженным Pythium ultimum, Субстратом служит смесь из 3 частей субстрата для выращивания в горшках и 2 частей песка..Затем поверхность грунта, находящегося в каждом горшке, обливают 30 мл раствора актиэного вещества заданной концентрации. Далее в 24 горшка каждого исследуемого ряда втыкают остроконечные побеги, не имеющие корней растения PeIargonium
peItatum, coðòà луизенгоф . После 25-дневного култивирования при
22-25 С в грядах для размножения ус танавливают бтход растений,.также определяют средний вес свежего растения со стеблем, имеющим корневую систему.
Наименование активного вещества, наносимое количество и результаты приведены в табл. 8.
Пример 10. Оценка действия, профилактической обработки против PIasmpara viticoIa у растений виноградной лозы при выращивании в теплице °
Иолодые растения виноградной лозы примерно с 5-8 листочками оприскявают раствором заданной концентрации
1$ до появления стекающих, капель. После высыхания покрытия, нанесенного опрыскиванием нижнюю поверхность листочков опыляют водной суспензяей спорангий грибков (около 20 тыс. в 1 мл) и тотчас инкубируют в теплице при 22-24 С, более насыщенной водяными парами. Начиная со второго дня влажность воздуха понижают в течение
3 до 4 дней до нормальной величины
l(30-70%-ное насыщение), затем во вре мя последуке его дня выдерживают насыщение парами води. у каждого листа отмечают пораженную плесенью поверхность, вычисляют. среднее значение для каждой обработки для определения эффективности фунгицидного действия.
Результаты эффективности действия даны в табл 9
Пример 11 Оценка дейСтвия профилактической обработки . против
З5 .Phytophthoro infestans у растений то мата или картофеля при выращивании в теплице. Иолодие растения томата по меньшей мере с развитыки листьями или . растения картофеля (например, из черенков с глазками) высотой 10 см offрискивают раствором заданной концентрации до появления стекающих капель.
После высыхания покрытия, нанесенно45 водной суспензией, содержащей от
50000 до 80000 спорангий грибков в
1 мл, иикубираэанных приблизительно в течение 2 ч в холодильнике при тем.пературе 11 С. Растения инкубируют в теплице в условиях высокой влажности и при 15-18 С. Примерно через
5 дней определяют процентную, долю. поверхности листа, пораженную грибками. Фунгицидное действие, по отно55 шению к картофелю и томату дано в табл. 10.
Пример 12. Системное действие при обработке почвы против
Phytophthora infestans у растений томата или картофеля при выращивании в теплице.
Замешивают в землю, взятую из паш ни, отвешенные вещества (вес по отношению к объему), заполняют землей цветочные горшки и помещают молодив
72ф560
1 Фуран-2-карбоновая кислота- (2,6-диэтил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)—
-анилид)
2 Фуран-2-карбоновая кислота-(2-этил-6-метил-И-(2-оксопергидро-3-фурнл)-анилид)
3 Фуран-2-карбоновая кислота-(2-метокси-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
4 Фуран-2-карбоновая кислота(2,6-диметил-N-(5-метил-2-оксoneðгидро-3-фурил)-анилид) . 5 Фуран-2-карбоновая кислота-(3,4-дихлор-N-(2-оксопергидро-3-фурил)—
-анилид)
6 Фуран-2-карбоновая кислота-(2-метил-Н-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилнд)
Фуран-2-карбоновая кислота(2,4-диметил-Б-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
8 Фуран-2-карбоновая кислота(3,4-диметил-Н-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
9 Фуран-2-карбоновая кйслота(2,3-диметил-N-,(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
10 Фуран-2-карбоновая кислота(3,5-диметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
11 Фуран-2-карбоновая кислота(2,4,6-триметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил}-анилид)
12 Фуран-2-карбоновая кислота(3-метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
13 Фуран-2-карбоновая кислота-4-метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 124-125
127-129
1 39-140
190-191
139-141
132
123-124
122
129-130
161-162
142-143
121
118-11 9 растения томата с двумя развитыми листками нли растения картофеля (например, из черенков с глазками) высотой не менее 10 см. По истечения заранее определенного промежутка времени (например, через 3 дня) растения опыляют водной суспензией содержащей 50000 до 80000 спорангий грибков в 1 мл и инкубированной в холоо дильнике за время около 2 ч при 11 С.
Растения инкубируют в теплице s условиях высокой влажности воздуха при
15-18 С. Приблизительно через 5 дней определяют процентную долю поверхности листьев, пораженных плесенью. Фунгицидное действие при обработке поч вы против Phytophthor 1nfestans для растений томата (вес активного веще" ства по отношению к объему) приведенс" в табл. 11 .Пример 13. Лечебное действие обработки листьев растений томата нли растений картофеля против
Phytophthora 1nfestans при выращивании в теплице.
Молодые pacтения томата с развитыми листьями или растения картофеля (например, иэ черенков с глазками) высотой не менее 10 см опыляют водной суспензией, содержащей от 50000 до 80000 спорангий s 1 мл, инкубированных примерно 2 ч в холодильнике при 11 С. Растения инкубируют в условиях высокой влажности воздуха.
Спустя желательный, заранее установленный промежуток времени, опрыскивают растения раствором фунгицида испытуемой концентрации в пределах времени скрытого поражающего действия
15 грибков. После появления признаков поражения грибками у необработанных контрольных растений, определяют процентную долю поверхности листа, пораженную грибками.
2() Результаты фунгицидного дЕйствия дано в табл. 12.
Таблица 1
725560
Продолжение та бл . 1
Ф)(ран-2-карбоновая кислота (3-хлор-Й- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 14
134- 135
Фуран-2-карбоновая кислота(4-хлор-И-(2-оксопергидро-3-фурил) -анилид)
Фуран-2-карбоновая кислота(2-этил
-N-(2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 1 57-1 58
122-123
17 Фуран-2-карбоновая кислота(N-(2-,оксопергидро-3-фурил) †.3-трифторметил-анилид) 130-131
Фуран-2-карбоновая кислота (4-изопропил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -
-анилид) 18
95-96
Фуран-2-карбоновая кислота (3-бром-N-(2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 150-153
Фуран-2-карфоновая кислота(4-метокси-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 20
149-151
Фуран-2- карбоновая кислота (4-этокси-N- (2-оксопергидро-,З-фурил) -анилид) .
87-88
Фуран-2-карбоновая кислота (4-этил-й-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилнд) 120-121
137-140
Фуран-2-карбоновая кислота (4-бром -N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 23
Фураи-2-карбоновая кислота (3-фтор-N- (2-оксопергидро-3-фурии). -анилид) 142-144
Фуран-2-карбоновая кислота (4-фтор-N-(2-оксопергидро- 3-фурил) -анилид) 25
165-166
Фуран-2-карбонавая кислота (4-метокси-2-метил-N- (2-оксопергидра-3-фурил)-анилид) 133-135
Фурил-2-карбоновая кислота (2-этокси-
-N- (2- оксопергидро-3-фурил) -анилид) 150
Фуран-2-карбоновая кислота(2,6-диизопропил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)—
-анилид) 29
149-1 50
Фуран-2-карбоновая кислота (3, 5-дихлор-N- (2-он с опер гидро-3-ф урил) -анилид )
Фуран-2-карбоновая кислота(3-хлор-2-, -метил-N-(2-оксопергидро-3-фурнл)—
-анилид) 30
143-145
151
Фуран-2-карбоновая кислота (5-хлор-2-метил-N- (2-окс опергидро-3-фурил)—
-анилид)
32
137-139
Фуран-2-карбоновая кислота(5-хлор-2-метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)—
-анМлид)
Фуран-2-карбоновая кислота(3-метокси-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
Фуран-2-карбоновая кислота(3-нитро-
-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
Фуран-2-к арбоновая кислота- (3-хлор-N- (5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)—
-анилид)
Л"
1 38-13 9
1 45-1 48
137-138
105-108
Фуран-2-к арбоновая кислота (2, 5-диметил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 120-121
725560
Продолжение табл 1
Фуран-2-карбоновая кислота(3-метил-тио-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
Фураи-2-карбоновая кислота (3-хлор-2-метокси-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 37
154-155
171-173
39 Фуран-2-карбоновая кислота (3-фтор-N- (5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)—
-анилид)
40 Фуран-2-карбоновая кислота (4-фенил-й- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид)
41 Фуран-2-карбоновая кислота f 3-ацетил-N- (2-оксопергндро-3-фурил) -анилид) 93-94
186-187, 166-167
42 Фуран-2-карбоновая кислота(2-хлор-6-метил-N-(2-оксопергкдро-3-фурил)-анилид) 145-148
Фуран-2-карбоновая кислота(2-бром-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)
Фуран-2-карбоновая кислота(2,3-дихлор-N-(2-оксопергйдро-3-фурнл)-анилид)
Фуран-2-карбоновая кислота(3-хлор-3-метокси»й-(2-оксonергидро-3-фурил)-анилид) 43
118
126
11 5-117
46 Фуран"2"карбонбвая кислота(3-этил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилнд) . 128-129
47 Фуран" 2-карбоновая кислота f 3-цнан-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 1 31-1 34
Таблица 2
Брутто- Бых од, г . фо ула (% от теории) В чис ено, но, >
Соединение
7,7 (36,6) (0-(2-оксопергидро-3-Фурил)- C H NO4
-2,6-ди-метиланилид)-фуран-2-карбоновой кислоты
21,4 (69,9) С Н CENO у а
17, 6 (81, 1) С HNO
45 И,12, 4 (57, 6) С HNO
С.Н NO
4 9 4
9,3 (42,5) 7,2 (38, 3) 9,2 (90,1) С Н С6 004 (2-Хлор-N- (оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (2, 6-Диэтил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (2-Этил-6-метил-N- (2-оксопергидро-3-фурил-анилид)-фуран-2-к арбонов ой к ислоты (2-Метокс и-N- (2-окс оп ергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (3, 4-Дихлор-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты
С 68,21
Н 5,72
N 4,68
С 58,93
Н 3,96
N 4,58
CC 11, 60
С 66,41
Н 4,83
N 5,16
С 69,70
Н 6,47
N 4,28
С 68,99
Н 6,11
N. 4,47
С 68,99
Н 6,)1
И 4,47
С 52,96
Н 3,26
N 4,12
СЕ 20,84
67,85
6,14
4,71
58, 56
4,00
4,66
11,90
66,61
6,05
4,95
69, 49
6,50
4,08
68,96
5,96
4,62
69,24
6,46
4,48
53,16
3,60
4,11
20,74
725560
14,Продолжение табл, 2
Выход, г. (% от теории) Бруттоформула
Вычис
Соединение
9,4 (47,1) С 67,36
H 5 30
N 4,91
67,71
5,73.
4,93
67 95
5,86
4,78
68,21
5,72
4,68
С
Н
67,99
С Н, ВО
68, 21
5,7 (38,1) 5,72
4,68
68,21
Н
С
С„Н„Ю4
4,9 (32,6) 5,72
4,68
68,21
5,72
4,68
68, 99
Н
Я !
С
Н
С
9,6 (64 5) 4,8 (30,6) (8 19
6 11
4,47
67,36
Н
С
12 1 (60,6) С Н.ИО
Н 5,30
N 4,91
С 67,36
12 1 (84 8) С1а 4НО4
5,30
4,91
5S, 93
3,96
4,58
11 60
Н
С
Н
N се
С Н СЕМО4
4f 42
11,9 (82t5) 11, 4 (74,6) с н,сею
58,93
3,96
4,58
11,60
С
Н
N се
5,2 (34,7) 68,21
Н ЙО
5, 72
4,68
56,64
3 57
4,12
16,80
Н
С
16,7 (98,3) C„H F NO;
C HНО
Щ19 4
14, 8 (94 ° 6) 68,99
6,11
4,47
С
Н
16,7 (95,4) С Н BrNO
45 12
51, 44
3,45
4,00
22,82
63,78
5,02
4,65
64,75 5p 44
4, 44
68,21
5,72
4,68
51,73
С
Н
Br
С
Н
С
Н
С
Н
3,92
4,23
22, 80
63,45
14,4 (95,8) СНБО
% и
4;87
4 38
63, 59
5,50
4,20
68,60
5,63
5 05
13 9 (88,2) 10,8 (72,2) С Н НО„ и и 4 (2-Метил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (2, 4-Диметил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (3, 4-Диметил-N- (2-оксопергидро-3-фурнл)-анилид)-фуран-2-карбоновoN кислоты (2, 3-Диметил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (3, 5-Диметил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран.-2-карбоновой кислоты (2,4,6-Триметил-N-(2-оксопер-. гидро-3-фурил)-анилнд)-фуран-2-карбоновой кислоты (3-Метил-N- (2-оксипергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (4-Метил-¹ (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (3-Хлор-N- (2-окаопергндро-3-фурил) -анилид) -фуран-2карбоновой кислоты (4-Хлор-Ь- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2карбоновой кислоты
2- Этил-N- (2- окс on ергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-к арб онов ой к ислоты (И- (2-Окс опергядро-3-фурил)-3-трифторметиланилид)-фуран-2-карбоновой кислоты
:.(4-Иэопропил-N- (2-оксопергидро-3-фурил} -анилид) -фуран-2-к арб онов ой к ислоты (3-Бром-N- (2-окс опергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (4-Метокси-N- (2-оксонергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (4-Этокси-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (4-Этил-N- (2-окс опергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты
С Н НО 8,4 (56,4) 5,85
4,69
67,43
5,85
4,83
68,13
6,03
4,92
68,80
6,23
4,77
67,10
5,49
5,07
67, 08
5,86
4,82
58,88
3 ° 97
4,75
11 94
59у41
4,28
4,65
11, 79
68,79
6,04
4,59
56,25
3,30
4,00
16 42
69, 07
5, 83.
4,3а
725560
Продолжение табл. 2
Найдено, 5
Брутто- Выход, r о ла (Ъ от теории) Вычислено, %
Соединение
51, 45
51, 05
3,76
4,43
23,40
13,3 (94,9) 3,46
4,00
Н
22,82
Br с н био
Ю Z
61,70
62,28
4,18
4,84
6,57
62, 28
16,5 (90,6) С
Н
N F
4,24
5,23
6 22.
H FNO
15 12
13, 0 (89,9) 62, 05
4,35
4,99 6,24
64,43
5,19
4,42
67,97
4,18
4,84
6 57
64,75
5,44
4,44
68,21
Н
F
С
Н
С
CHN0 и в
11, б (73,6) снбо
0,8 (5,3) 6,09
4,81
64,60
5,72
4,78
64,75
5,44
4,44
Н
С
Н
13,4 (90,8) С НИО
5,51
4,74
70, 62
13,2 (92,6) С 8 NO
21 25 4
С 70,96
7,14
3,98
7,09
3,94
52, 96
Н
С
6,4 (47,4) 52,97
3,71
3,78 снсе ио+
15 11
3,26
4,12
20,84
60,10
4,41
4,38
11,09
Н
N се
С
Н
N се
20,86
59,60
С,Н Се Ио
5,3 (33,1) (57,4) 60,10
4,41
4,38
Н
СЕ 11, 09
С 62,00
1,2 (7,1) С Н NO
Н
4,59
4,52
2,7 (18, 1) 63,78 с н ио
5,02
4,65
56,96
3,83
8,86
60,10
4,41
4,38
11,09
Н
С
С
Н се
3, б (18,8) С Н N О
15 12. Z Ь с н се80
1ь 14
14, 7 (91, 9) 10,2 (64,1) СНИОS
1ЬИ 4
60, 55
4,76
4,41
10,10
57, 24
4,20
4,17
10,56
С.
Н
S
С
Н
Cl
5,1 (30,4) с н сеио
1ь 14 (4-Бром-И- (2-оксопергидро-3- С Н ргИО
4Е 1Р 4
-Фурил) -анилид) -фуран-2-к арб онов ой кислоты (3-Фтор-К- (2-окс опергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты
l (4-Фтор-N-(2-оксопергидро-3-Фурил)-анилид)-Фуран-2-карбоновой кислоты (4-Метокси-2-метил-N- (2-оксонергидро-3-фурил)-анилид)-.
-Фуран-2-карбоновой кислоты (2,5-Диметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-харбоновой кислоты (2-Этокс и-N- (2-окс опергидро-3-фурил) -анилид) -Фуран-2-карбоновой кислоты (2,6-Дииэопропил-И-(2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -Фуран«
-2-карбоновой кислоты (3, 5 -Дихлор-N- (2-оксопергидро-3-Фурил)-анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (3-Хлор -2-метил-N- (2-оксопергидро-3-ф урил) -анилид) -Фуран-2-к арб он ов ой к ис лоты. (5-Хлор-2-метил-N-(2«оксопер- С Н CENO " 9,2
1ь 14 4 гидро-3-фурия) -анилнд) -Фуран-2-карбоновой кислоты (2-Метоксикарбонил-N (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -Фуран-2-карбоновой кислоты (3-Метокси-N- (2-оксопергидро-3-Фурил) -анилид) -Фуран-2-карбоновой кислоты (3-Нитро-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты (3-Хлор-N- (5-метил-2-око опергидро-3-фурил) -анилид«фуран-2-карбоновой кислоты (3-Метилтио-И- (2-окс опергидро- 3-Фурил)-анилид)-фуран-2«
-карбоновой кислоты (5-Хлор-2-метокси-N- (2- оксопергидро-3-фурил) -анилид)-Фуран-2-карб онов ой кислоты
5,20
4,g5
11,12
60,06 4, 58
4,42
11,04
62,57
4,42
4,24
63,89
4,89
4,85
56,63
3, 69
8,94
59, 80
4,84
4,27
10,90
60,50
5,02
4,39
10,63
56,64
4,35
4,15
10,50
725560
Продолжение табл. 2
Соединение
Выход г Вычислено, % (% от теории) но„%
Бруттоформула
С Н FN0 7,6 (50,1) (Ь 14
С НЯ04
Э и
13,8 (79,6) С HN0 и н
19, 9 (81, 3) 8, 9 (55, 4) С „СЮ NO
С .Н BrNO„
45 1É
6, 1 (34, 6) 5,2 (30,9) (2, 3-Цихлор-N- (2-оксопергидро- С Н С8 00, -3-фурил) -анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты
10,0 (59, 6) (3-Хлор-2;метокси-N- (2-оксопер«С Н CENO
И 44 5 гидро-3-фурил) -анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты 12,2 (81,7) С H„„11NO4
С Н N 0 12,0 (81,0) t Габлица 3
По предлагаемому способу
3
14
Фуран-2-карбоновая кислота. 10
f N- (2-оксопергидро-3-фурил) - 20
-анилид) 40
16
16 .19
Фуран-2-к арбоновая кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)-2,6-диметиланилид) Фуран-2-карбоновая кислота (2,б-диметил-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 10
2 3.4
18 (3-Фтор-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (4-Фенил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2-к арбонов oN .кислоты
1 (3-Ацет ил-N- (2- окс опергидро-З-фурил),-анилид) -фуран-2-карбоновой кислоты.(2-Хлор-б-метил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид)-фуран-2-карбоновой кислоты (2-Бром-N- (2- окс опе р гидро-3-фурил) -анилид) - фуран-2-к арб онов ой к ислоты (3-Этил-"- (2-он с опергидро-3-фурил) -анилид) -фуран-2- .
-.к арб онов ой к ислоты (3-Циан-N- (2-окс опергидро" 3-фурил) -анилнд) -фуран-2-карбоновой кислоты
С 63,36
Н 4,65
К . 4,62
F, 6,26.
С 72,61
Н 4,93 и 403
С 65 17
Н 4,83
N 4,47
С 60,10
Н 4,41 .
N 4,38
СЮ 11,09
С 51 45
Н . 346
Н 4,00
Br 22,82
С 52,96
Н 3,26 .N 4,12
СЕ 20,84
С 57,24 Н 4,20
N 4,17
Ж 10,56
С 68,21
H 5,72
0 4,68
С 64,86
Н 4,08
N 9,46
62,94
4,99
4,86
6,10
72, 56
5,32
4,40
65, 37
5,34
4,74
60,03
4,82
4,62
11, 15
51,26
3,88 .
4,02
23,46
52,50
3 37
4,29
21,07
57,01
4, 59
4,03
10,62
68,08
6,09
4,53
64, 58
4,13 9,29
725560
Продолжение табл. 3
Фуран-2»карбоновая кислота
f3-метил-М-(2-оксопергидро-3-фурил)-аннлид) Фуран-2-карбоновая кислота (3-хлор-N-(2»оксипергидро-3-фурил) -анилид) Фуран- 2-карбоновая кислота (З-бром-N-.(2-at
-3-фурнл) -анилид) Сравнительные
5-Этокси-3-трихлорметил-1,2,4-тиадиазол
5
1
Контрольные, опыт 1 (3 повторения) Зараженная почва
Контрольные опыт 2
{ 3 повторения), в
П р и м,е ч а н и е : Бонификация корнейю 4 - белые корни, некроз корней отсутствует;
3 — белие корни, незначительный некроэ корней 2 — коричневые корни, более сильный некроэ корней; l— сильйый некроз корней, корни загнили.
Таблица 4
По изобретению
Фуран-3-карбоновая кислота (Н-(2-оксопергидро-3-фурил)†.2,6-диметиланилид) 84
Фуран-2-карбоновая кислота (3-хлор-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 73
71
Фуран-2-карбоновая кислота (3-фтор-N- (2-рксопергидро-3-фурил) -анилид) 75
79
0,4
0,8
1,6
74
82
Фуран-2-карбоновая кислота (2, 3-диметил-N- (2-оксонергидро-3-фурил) -анилид) 10
0,4
0,8
1,6
0,4
0,8
1,6
0,4
0,8 1,6
9
17
14
19
17
14
16
l
О
19
l8
1
3
4
2
4
4
725560
: Продолжение табл. 4
56
Сравнительное
Тетраметилтиурамдисульфид
Контрольное, опыт 1 (3 повторения) 83
86
Таблица 5
По изобретению
4
16
13
13
l2
0,02 40
0,04 39
0,08 42
Фуран-2-карбоновая кислота (И-(2-оксопергндро-3-фурил)-2,6-диметиланилид) 3
13
14
l3
12
0,02 38
0,04 37
0,08 35
Фуран-2-карбоновая кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 12
15
П р и м е ч а н и е: Вонитировка корней: 4 — отсутствие поражения; 3 — незначительное поражение; 2 — среднее поражение;
1 — сильное поражение.
Фуран-2-карбонова я кислота (3-метил-N- (2-оксопергидро-3-фурил) вЂ, анилид) .Фуран-2-карбоновая кислота (2,6-диметил-N-(5-метил-2-оксо-пергидро-3-фурил) -анилид) моуран-2-карбоновая кислота (3-бром-И- (2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 5-Этокси-З-трихлорметил-l,2,4-тиадиазол
Зараженная почва
Контрольное, опыт 2 (3 повторения)
Пропаренная почва
Контрольное, опыт 1
Зараженная почва
Контрольное, опыт 2
Пропаренная почва
0,4
0,8
1,6
0,4
0,8
1 6
0,4
0,8
1,6
0,4
0,8
l 6
4е8
9,6
72
78
79
57
26
44
53, 21
23
725560
Таблица 6
По изобретению
Фуран-2-карбоновая кислота- (N- (2-оксопергидро-3-фурил) -2, б-диметиланилид)
Контрольное, опыт 1
Зараженная почва.
Контрольное, опыт 2 .!
Пропаренная почва
4
0
75
По изобретению
Фуран-2-карбоновая кислота (N- (2-оксопергидро«З-фурил)—
-2,6-днметиланилид) 217
259
223
0,01
0,02
0,04
0
Контрольное, опыт 1
Инокулирована
; 80
140
Контрольное, опыт 2Не инокулирована
239
Таблица 8
По изобретению
Фуран-2-карбоновая кислота (3-хлор-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-аннлид) 7,3
7,1
О, 005
0,01
0,005
0,01
6,2
6,8
Фура н-2-к арбонов а я кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)-2,б-диметиланилид)
Контрольное, опыт 1
Зараженная почва
Контрольное, опыт 2
Пройаренная земля
83
2,6
6,8
П р и и е ч а н и е: Бонитировка корней. 4 — отсутствие заболевших растений; 3 — незначительноее поражение; 4 — среднее поражение;
5 — сильное поражение.
Таблица, 7
26
725560
Таблица 9
По изобретению
Фуран-2-карбоновая кислота (2,6диметил-N-(5-метил-2-оксопергид» ро-3-фурил) -анилид) 100
Фуран-2-карбоновая кислота (3-хлор-N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 98
Средство для сравнения
N-Трихлорметилтиофталимид
По изобретению
Фуран-2-карбоновая кислота (N-(2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 70
Фуран-2-карбоновая кислота (М- (2-окс оп ергидро-3-фурил)-2,6-диметиланилид)
Фуран-2-карбоновая кислота (2,6-диметил-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 90
100
Средство для сравнения
Этиленбистиокарбомат марганца
50
Для томатов
Фуран-2-карбоновая кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)-2, б-диметиланилид) 86
100
Фуран-2-карбоновая кислота (2,б-диметил-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил)-анилид) 100
Фуран-2-карбонова я кислота (2, З-диметил-,N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) -71
Фура н-2-к арб онов ая кислота (3-хлор-N- (2-оксопергидро-3-фурил) -анилид) 100
П р и м е ч а н и е: Эффективность действия .отнесена к 100% поражения у необработанных контрольных растений.
Таблица 10
725560
Продолжение табл. 10
I ..
Фуран-2-карбоновая кислота (3-фтор-В- (2-оксопергидро-3-фурил) -а нилид ) 81
Средство для .сравнения
Этиленбисдитиокарбомат марганца
П р и м е ч а н и е: Эффективность действия отнесена к 100% поражения у не обработанных контрольных растений, Таб лица ll
Фуран-2-к арбоновая кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)анилид) 5
32
60.
Фуран-2-к арбонова я кислота (N- (2-оксопергидро-3-фурил)—
-2,6-диметиланилид)
Ъ
Фуран-2-к арбоновая кислота (2, 6-диметил-Н- (5-метил-2-окс опергидро-3-фурил)-а
92
25
100
94
57 нилид)
П р и м е ч а н и е ) Эффективность действия- отнесен б к 100% поражения у необработанных. контрольных растений.
Таблица 12
По изобре тению .Фуран-2-карбоноваФ кислота (М-(2-оксопергидро-3-фурил)-2,6-диметиланилкд) 75
100
0,004
Фуран-2-карбоновая кислота (2,6-диметил-N-(5-метил-2-оксопергидро-3-фурил), -анилид)
Средство для сравнения
Этилен бисдитиокарбамат марганца
1
100
0,004
0,004 . 91 0
П p и м е ч а н и е : Эффективность дейСтвия отнесена к 100% поражения у необработанных контрольных растений.
725560
30 сi- со.Q
20 RH- В, в, о о, й
Составитель В. Серякова
Редактор Л. Герасимова Техред М.Петко Корректор Г. Решетник
Тирах 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 2134/60
Филиал ППП Патент, r. У огород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
4.Способ получения анилидов фуранкарбоновых кислот формулы I
w" Q
Ф 0 0 где В4 — атом водорода или С -С,ф
-алк ил;
R — фенил, неэамещенный или одно-двух- или трехкратно замещенный, одинаково или различно С -С4-алкилом, С4 -С4-алкокси; С4-Сгалкитиогруппой, атомом галогена, трифторметилом, нитрогруппой, С -С4-алкоксикарбонилом; С -С+-алкилкарбонилом и/или цианогруппой, отличающийся тем, что соединение формулы ?1 з где R и R< имеют вышеуказанные зна чения, подвергают взаимодействию с хлорангндридом фуранкарбоновой кислоты формулы III при 0-120 С
2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в присутствии акцептора кислоты и/или растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ, и и с я тем, что соединения формулы II u III используют в эквимолярном соотношении.
ИстОчники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. И., Мир, 1973, т. II с. 388.