Способ получения алюмомолибденового катализатора
Патент 725697
Авторы
Способ получения алюмомолибденового катализатора
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
»725697 ав х г (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 13,07.77 (2l ) 2506650/23-04 с присоединением заявки ¹ (51}M. Кл.
В 01 Т 37/02
В 01 T 21/04
Государственный комитет (23) Приоритет во делам изобретений и открытий
Опубликовано 05.04,80. Бюллетень ¹ 13 (M ) УД К 66.097..3 (088 8) Дата опубликования описания 07.04.80
Ф. К. Шмидт, Б.- В. Тимашкова, Ким Ен Хва, 10. С. Левковский и И. В. Калечиц (72) Авторы изобретения
Иркутский государственный университет им. А. A. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОМОЛИБДЕНОВОГО
К АТАЛИЗАТОРА
Изобретение относится к способу полу чения алюмомолибденовых катализаторов для диспропорционирования олефинов.
Известен способ получения алюмомолибденовых катализаторов для диспропорцио5 пирования олефинов путем пропитки окиси алюминия водным раствором молибденовокислого аммония (1J, Однако стабильность получаемого катализатора низка. Так при диспропорционировании пентена-1 при 70 С скорость снио жается в два раза через 25 мин, при
35 С время стабильной работы катализатора 3 ч.
Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения алюмомолибденового катализатора для диспропор;ционирования олефинов путем пропитки(окиси алюминия водным раствором молибдата аммония с последующим высушиванием и прокаливанием j2).
Недостатком этого способа является получение катализатора с низкой стабильностью, 2
Белью изобретения является повышение стабильности катализатора, Поставленная цель достигается тем, что окись алюминия пропитывают водным раствором молибдата аммония с последующим высушиванием, прокаливанием и дополнительной обработкой дистиллированной водой при 20-80®С в течение 4-24 ч, Получение катализатора осуществляют следующим образом, Активную -окись алюминия (0,250,5 мм) пропитывают водным раствором молибдата аммония (ЙН МотС, 4Н20 для получения 5-20, предпочтительно
10 вес,% МоО на АРд 0>, выдерживают
24 ч высушивают последовательно 3 ч о при 80 С и 2 ч при 120 С и прокаливают в токе воздуха при 600 С в течение о
3 ч. Затем навеску катализачора (10 г) помещают в стакан, заливают 4 л дистиллированной воды при 20-80, лучше
60 С, и перемешивают в течение 0,5100, предпочтительно 10 ч.
725697
Катализатор отделяют от воды декянтацией, высушивают при 120 С и прокаливают при 600ОС последовательно в токе воздуха и аргона в течение 1 ч. После обработки прокаленного катализатора водой происходит растворение незначительной части МООРА в результате чего уменьшается количество активных центров, вызывающих реакцию олигомеризации и полимеризации, чем и объясняется повыше- >О ние стабильности катализатора при сохранении активности и селективности в реакции диспропорциопирования олефинов.
Пример 1. В стакан на 100 мл йомещают 10 г P- А О, прокаленной при ь450 С в течение 4 ч, приливают
30 мл водного раствора молибдата аммония, содержащего 1,24 г(4 ЩьИВ О / х
xgP Q и выдерживают при комнатной температуре в течение 24 ч, Высушивают 20
О последовательно при 80 С в течение 3 ч, при 120ОС в течение 2 ч, прокаливают при 600 С в течение 3 ч в токе воздуха.
О
QJIsl испытания HB активность и ста бильность 2 г катализатора, содержащего
10 вес.% MoO>, загружают в реактор объемом 35 см, активируют в токе. воздуха при 600ОС в течение 3 ч и в токе аргона при этой же температуре в течение 1 ч. Затем в токе аргона снижают температуру до 100 С и подают в зону
О катализатора пропилеи со скоростью
24 мл/мин при давлении пропилена 1 ата, Время стабильной работы каталйзатора
1 ч, время снижения активности в два
Раза 1. 1Х 14 ч.
МОЛЬ
Выхпп за время 54 4,5 10 "ФГх5е —
Состав продуктов реакции, мол.%:
Этилен 48,0
Бутен-1. 1,1
Бутен-2 ° 50,4
Пентены 0,5
Пример 2. 2,0 г катализатора (10 вес,% МоО ), полученного аналогично примеру 1, помещают в стакан, прили- вают 0,8 л дистиллировайной воды и выдерживают 4 ч при 60ОС. Катализатор отделяют декантацией, высушивают последовательно при 80ОС в течение 3 ч и при
120 С в течение 2 ч.
Активацию катализатора и испытание на активность и стабильность проводят, кяк в примере 1.
Время стабильной работы катализатора 7 ч, 41 28 ч. моль
-2
Выход эя время t4/ 10,6 10 MA ко
Состав продуктов реакции, мол,"0:
Этилеп 48я )57
Бутен-1 0,25
Бутен-2 50,50
Г1ентены 0,25
Пример 3. Обрабатывают катализатор дистиллированной водой, кяк в примере 2, но в течение 10 ч, затем повторяют пример 2, Время стабильной работы катализатора 10 ч, 4/ 33 ч.
/ 4 МОЛЬ, Выхоп за время Т1/ 20,4 10 йа ахея
Состав продуктов реакции, мол,%;
Этилен 49,9
Бутен-1 . О, 1
Бутен-2 49, 9
Пентены 0,1
Пример 4. Поступают аналогично примеру 2, но обрабатывают катализатор дистиллированной водой в течение
24 ч, Время стабильной работы катализатора 7 ч, 25 ч, -2 мо Ь
Выход эа время 64 5 1 1, О 10
Состав продуктов реакции, мол. %: г
Этилен 48,40
Бутен-1 0,80
Бутен-2 50,45
Пен тены 0,35
Пример 5. Аналогично примеру 1, используя 40 мл водного раствора молибдата аммония, содержащего 1,860 r (в/ iq)g Мот Ояр ° 4НВО, получают катализатор, содержащий 15 вес,% MoOg.
Время стабильной работы катализатора 0,5 ч,<1 < 7 ч. - МоьЬ
Вывоз за время tq/2 2,25 10 щ "
Состав. продуктов реакции, мол.%:
Этилен 47,85
Бутен-1 1,30
Бутен -2 50, 10
Пентены 0,7 5
Пример 6. 2 г катализатора (15 вес.% МОО ), полученного аналогично примеру 5, обрабатывают дистиллированной водой, активируют и испытывают, как в примере 2.
Время стабильной ряботьы катализато 1/2 22 .2 л ОЛь, Вьтоп за время 47/1 5.35 10 gem
Состав продуктов реакции, мол.%:
Этилен 48,25
Бутен-1 0,75
Бутен-2 50,60
Пентены 0,40
Пример 7. Проводят опыт, кяк в примере 6, Но обрябя-.blBAIoT кяр 7лиэатор дистиллированной вр пой в тч ни
10 ч.
725»6
Времй стабильной работы катализатора 7 ч, 1(24 ч. - м оль
Выход зв время Т11 11,9 10 мл кв1т о .
Состав продуктов реакции, мол,/»..
Этилен 49,25 5
Бутен-1 0i i35
Бутен-2 50,20
Пентены 0,20
Пример 8. Получают катализатор подобно примеру 1, используя 50 мл водного раствора молибдвта аммония, содержашего 2,48 r (йУНь)4Мот 04 4НгО.
Йля испытания на активность и стабильность катализатора берут 2 г последнего, содержашего 20 весе% МоО>, и проводят
15 опыт, как в примере 1.
Время стабильной работы катализатора О, 1 ч, с4(ф 1,4 ч, -д Моль
Выход за время Т4(0,32 "10 мл коп .
Состав продуктов реакции, мол.%:
Этилен 47,90
Бутен-1 1,50
Бутен-2 . 49,90
Пен тены 0,70
Пример 9, 2 г катализатора (20 вес.% МоО ) полученного, квк в примере 8: обрабатывают дистиллированной водой, как в примере 2, и повторяют пример 8.
Время стабильной работы катвлизвто30 ра О, 1 ч с /2 1р4 ч. - МОЛЬ
Выход ее ереме Ф у 0,44 10 Ееу
Состав продуктов реакции, молЛ:
Этилен 48,30
Бутен-1 1,30
Бутен-2 49,90
Пентены 0i50
Пример 10. Проводят оп ыт, как в примере 8, обрабатывают катализатор одистиллированной водой при 60 (в тече40 ние 10 ч.
Время стабильной работы катализатора 0,1 ч, 1l2. 1,4 ч, -g моль
Выход зв время V / 0,44 10 цл.ко
Состав продуктов реакции, мол. %:
Этилен 48,2 О
Бутен-1 1,10
Бутен-2 50,20
Пентены 0,50
II р и м е р 11.,Получают катализатор аналогично примеру 1, используя
20 мл водного раствора молибдвта аммония, содержвшего 0,62 г(ЯЦ6 )(>уйц ЧН 0
Яля испытания на активность берут 2 г катализатора, содержашего 5 вес.% Мо0 и проводят опыт, квк в примере 1, Время стабильной работы катализатора 0,1 ч,Т.(/5 0,5 ч,, -4
Выход за время Ь2>
"7
Состав продуктов реакции, молЛ:
Этилен 48,10
Бутен-1 1,40
Буте и-2 50, 05
Пентеиы 0,45
Пример 12. 2 г катализатора (50 вес.% MoO ), полученный аналогично примеру 1 1, обрабатывают дистиллированной водой, квк в примере 2, и повторяют пример 11.
Время стабильной работы катализатора 0,1 ч, /2 0,1 ч ., моль
Выход зв время l .1/ 0,3 10 мл,кот.
Состав продуктов реакции, мол.%:
Этилен 48,1
Бутен-1 1,0
Бутен-2 49,6
Пентены . 1,3
Пример 13. 2 г катализатора (10 вес.% NoOy), приготовленного аналогично примеру 1, обрабатывают 0,8 л
О дистиллированной воды при 20 С в течее ние 10 ч и далее поступают, как в примере 1.
Время стабильной работы катализатора 7 ч, / 28 ч. моль
Выход за время 1(g 10,7 10 млкс т.
Состав продуктов реакции, мол.%:, Этилен 48,7
Бутен-1 0„8
Бутен-2 5 О, О
Пентены 0,5
Пример 14, 2 г катализатора (10 вес.% МоО ), приготовленного аналогично примеру 1, обрабатывают 0,8 л о дистиллированной воды при 80 С в течение 10 ч, Звтем поступают, как в примере 1.
Время стабильной работы катализатора 6 ч» ф 30 ч.
-2 моль
Выход за время tq/ 14,1 ° 10 мл „,», Состав продуктов реакции, мол.%:
Этилен 48,60
Бутен-1 1Ä05
Бутен-2 49,80
Пентены 0,55
П р и м c p 15. 2 г катализатора (10 вес.% МоО ), пригот влеиного внвI логично примеру 3, загружают в реактор обьемом 35 см, активируют в токе : воздуха при 600 С в течение 3 ч и и о токе аргона в течение 1 ч. В токе аргоо на снижают температуру до 80 (и пода« ют в зону катализатора с помошью дозвтора гексен-1 со скоростью 8 млlмии при атмосферном давлении.
Время стабильной работы квтвлизвтоР <<â 4/
7 72569
g моль
Выход за время с1(28,66 "10 мл.ко.
Состав катализата, мол.%:
Этилен 31,4
Пропилеи . 0,92
Бу тены 1,51
Пентены 0,58
Гексены 31,2
Гептены 0,58
Октены 1,50
Нонены 0,92 йецены 31,5
Формула изобретения
Способ получения алюмомолибденового катализатора для диспропорционирования
7 8 олефинов путем пропитки окиси алюминия водным раствором молибдата аммония с последуюшим высушиванием и прокаливанием, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, s с целью повышения стабильности катали — затора, последний после прокаливания дополнительно обрабатывают дистиллированной водой при 20-80оС в течение 4-24ч, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. А, 3атаЦЕ -МЮаИОч к,,,1. М.SOSSet,, М.Р аЬапй, J.ÑñÀÎÐ,,31, 408, 1973.
2. Патент США N 3261879, кл. В 01:У, опублик. 1966 (прототип).
Составитель Е. Йжуринская
Редактор Т. Шарганова Текред M. Петко Корректор В. Синицкая
Заказ 551/6 Тираж 809 Подписное
11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 38, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4