Способ получения -органосилилметиленлактамов

Способ получения -органосилилметиленлактамов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

< 726099

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл. (22) Заявлено 24.07.78(21) 2647247/23 04 с присоединением заявки,%—

С 07 F 7/10

5Ъеударетваннмй комитет

СССР ло делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 05.04,80. Б|оллетень Лт13

Дата опубликования описания 07.04.80 (53) УДK 547,245..07(088.8) К. А. Андрианов, Л. М. Хананашвили; Q. Ш. Ахобадзе, В. М. Коп | и Л. К. Дншвили (72) Авторы изобретения

Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (7() Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕЦИЯ N -ОРГАНОСИЛИЛМЕТИЛЕНЛАКТАМОВ

АБАЕ g -5t 8> иле1

|о

С,+ =- С0

A"СК СЕ,Эе R"-ан

2 или

Еа.

I . 1

Ы О 11 бк2С1

1 ен3 Он3

A — как указано выше, Изобретение относится к новому спо- . собу получения новых И -органосилилметиленлактамов обшей формулы

СО- - СЫ2-)-„— М - | Н, В (< )

5 сн, í, 1 — Ь1 — Π— S 1. - + 2--.Й + ! 1 и dH1 где R - одинаковые или разные, СН, СеН ОСН С Н СлН СьН

Э вЂ” 3 или 5, которые могут найти применение в медицине.

Известен способ получения N --силиллак20 тамов реакцией аминирования при взаимодействии органохлорсиланов или силоксанов с капролвктамом в присутствии триатиламина, (1) .

Известен также способ получения Ссилилпроизводных лактамов гидросилилирсьванием 1 -винилпирролндона-2 21.

Однако в известных условиях соединения формулы (получить не удается.

Целью изобретения является разработ ка способа получения соединений формулы

1, содержащий органосилилметиленовую группу в боковой цепи у атома азота, Укаэанная цель достигается за счет того, что пактам подвергают вэаимодейсч вию с кремнийорганическим соединением, 4 содержащим хлорметильную группу у атома кремния, общей формулы

3 726 при 100-140 С в присутствии карбоната. калия или натрия.

При использовании в качестве акцептора НСР триэтиламина продукты заданного строения не образуются. Реакция идет

5 только при использовании в качестве акцепторов НС6 карбоната калия или натрия.

Продукты реакции являются гидролитически стабильными: при стоянии íà возду-. 10 хе в течение 72 ч и более они остаются неизменными.

Пример 1. В круглодонную кол- бу, снабженную обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, помещают тщательно растертую смесь 12,5 r Р, -капролактама и 15,41 r безводного карбоната калия, добавляют 15,09 г хлорметилдиметилэтилсилана, B течение 4 ч нагрео вают при 100 С, охлаждают и осторожно 2о добавляют 100 мл воды. Продукты реакции высаливают хлористым натрием и извлекают эфиром. После разгонки в вакууме получают 10,44 г (45%) N -диметилэтилсилилметилен- g -капролактама, 25 т.кип. 78 С/1 мм ь2" 1,4655; <

0,9864.

Найдено, %: С 62,15; Н 11,62; l 13,02; И 6,61, мол» масса 205.

С„й„ИОЭ

Вычислено, %: С 62,30; Н 11,62;

l3 03; Н 6,61» мол» масса 210

В примерах 2-6 проводят опыт анало, гично примеру 1.

Пример 2. Используют 15 г g- M

-капролактама, 6,5 г карбоната натрия и 19,9 г хлорметилдиметилпропилсилана и проводят реакцию при 130 С. Получают 12,13 r (41%) М -диметилпропилсилил« метилен- g-êàïðîëàêòàìà, т.кип, 125 С/ 40 о

/2 мм» и 0 14670 "дно 10501

Найдено, %: С 63,91; Н 11,19;

9 12,01; N 6,72; мол» масса 200.

С„2 Н OSi.

Вычислено, %: С 63,45; Н ll,pl» 45

S 12,33 N 6,12;:мол» масса 221.

099 4

Пример 4. Применяют 15 г g-капролактама, 6,51 r карбоната калия и 24,49 r хлорметилдиметилфенилсилана и проводят реакцию, при 100 С. Получают 9,32 r (26%) N -диметилфенилсилило метилен-g -капролактама, т.кип. 170 С/

/1 мм, п»о 1,4720; д 1,0584.

Найдено, %: С 66,12; Н 8,77;

10,53; М 5,81» мол.масса 240.

С Н2. ЧОЬ.

Вычислено, %l С 66;43; Н 8,47»

S> 10,32 N 5,16; мол»масса 268.

П ример 5.Берут 15 г g -капролактама, 6,57 r карбоната калия и

32,4 г хлорметилметилдифенилсилана и проводят реакцию при 120 С. Получают о

8,52 r (20%) М -метилдифенилсилилмео тилен-4 -капролактама, т.кип. 190 С/

/1 мм; п2о 1 4530» Д 1 0560

Найдено, %: С 77,89; Н 7,65;

Ъ 8,09; М 4,11; мол.масса 310.

С Н НОЯ.

П р им ер 3, Берут7,3г В -капролактама, 3,19 г карбоната калия и

10,59 r хлорметилдиметилбутилсилана и, как в примере 2 получают 6,12 г (40%)

И -диметилбутилснлилметнлен- (, -капролактама, т, кип. 108 С/l мм» д „. 1,0540.

Найдено, %: С 65,02; Н 11,94;

Зс11,93; И 5,75; мол»масса 215, C Н Нов, Вычислено, %: С 64,82; H 11,22;

11,60; и 5,81 мол»масса 237, Ъ

Вычислено, %: 77,23» Н 7,71;

Si 8,72; N 4,34; мол.масса 321.

Пример 6. Применяют 10 r 1,3-бис-(хлорметил) -тетраметилдисилоксана, 10,15 г g -капролактама и 4,93 r карбоната натрия и проводят реакцию при

140 С. Получают 11,4 r (64%) 1,3-(бис- (-капролактама- Я -метилен) гетраметилдисилоксана, т,кип. 201 С/1 мм; о п20 J 471 9, Д20 1 1037, Найдено, %: C 55,81; H 10,02;

Я 14,82; Й 7,98; мол»масса 370.

46 36 й2 388" 2

Вычислейо, %: С 56,25; Н 9,37; 1 14,58; И 7,29; мол.масса 384.

Пример 7, Используют 10 г -капролактама, 6,1 г карбоната калия| и 14,2 г хлорметилтриметоксисилана и проводят реакцию при 100 С. Отфильтро вывают хлористый калий и разгоняют. Получают 6,45 r (37%) И -триметоксисн=. лилметилен- g -капролактама, т.кип. 1 15116 С/1 мм; пф 1,4700; (3 1 2171.

Найдено, %: С 51,34; Н 8,87;

12,03; И 5,98 мол,масса 222, Вычислено, %: С 51,94; Н 9,09;

S> 12,12; Я 6,06; мол»масса 231»

Пример 8, Используют 5 г пнрролидона, 9,3 г хлорметилтриметоксисилана, 4,1 г карбоната калия н проводят реакцию при 120 С, Как в примере 7,вью деляют 4,98 г (40%) N -трнметоксиснлнлметилен- Э -пирролидона, т. кнп о

Э ° Ф

104 С/1 мм; п>о 1,4620; д„1,2240.

R"ÑÍ СЕ,где R" ц, Способ получения N -органосилилме- )О тиленлактамов обшей формулы

СО+ Сн + — N- С н к, где R -SlR или

S сн, 1

-3i CH -K

2

OHg

dH

I 1 О

I н одинаковые. или разные, СН, 3 илиб, Составитель О.. Минаева

Редактор Т, Шарганова Гехред О. Андрейко Корректор Тд Скворцова

Заказ 598/21 Тираж 495 Подписное

ILHHHll И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д..4/5

Фнвнвв ППП Пвтонт, г. Ужгород, ун. Провнтнвн, 4

Найдено, %: С 43,71; Н 7,64;

Э 12,56; N 6,21; мол.масса 206.

С Н N 04ж

Вычислено, %: С 43,83; Н 7,76;

Si 12,78; И 6,39; мол.масса 210, Формула изобретения

726099 6 заключающийся в том, что лактам подвергают взаимодействию в кремнийорганическим соединением, содержащим хлорметилт ную группу у атома кремния, обшей фор5 мулы

Сн Юн

I I

""" -Si- 0 - и - Ca С1

Я Ф

15 н ск

Ъ

Й вЂ” как указано выше, о

; при,100-140 С в присутствии карбоната калия или иатриян

2О Источники информации, принятые во внимание при акспертизе

1. Синтез и свойства кремнийсодержа« .щих лактонов и лактамов. М., НИИТЭХИМ, Д975, с. 27-28.

25 2. Там же, с. 31.