Способ получения -дигидроксидиорганоолигосилоксанов

Способ получения -дигидроксидиорганоолигосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскик

Социалистические

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕ Н ИЯ 726122

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-иу (22) Заявлено 27.01.78(21) 2574324/23-05 (51) М. Кл.

С 08 G 77/08 с присоединением заявки №

Гесударстввнный комитет

СССР (23) Приоритет

Опубликовано 05.04.80. Бюллетень № 13

IN делам иэебретеиий. н открытий (53) УДК 678. .84(088.8) Дата опубликования описания 06.04.80

К. А. Андрианов, В. М. Копылов, A. С. Шапатин, Л. В. Киреева, А, А., Вязьмитинова, 3. И. Хубулава, Л. M. Хананашвили и Е. В. Музовская (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о(,сс1

ДИГИДРОКСИДИОРГАНООЛИГОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к получению ос,со »дигидроксидиорганоолигосилоксаноь, которые могут быть использованы в ави- ации, автбмобилестроении, электронике, строительстве, оптических приборах при получении термо-, морозостойких материалов.

Известен способ получения ос,Ы-дигидроксидиорганоолигосилоксанов полимеризацией органоциклосилоксанов в присутствии

I 10 основных катализаторов, водных растворов гидроокисей щелочных металлов или их силоксанолятов 11 .

Недостатком этого способа является невысокий выход целевых полимеров (7515

85%), и как следствие этого, необходи« мость очистки и выделения их, что усложняет технологию.

Известен также способ получения

) 20

Ос,с0-дигидроксидиорганоолигосилоксанов

-полимеризацией циклосилоксанов в присут» ствии аминного катализатора — пиперндииа. Выход лолимера ооотавляет 85% (2).

Недостаток способа заключается в двухстадийности процесса, что затрудняет его контроль (вторая стадия - обгонка пиперидина и воды в вакууме при 140170ос)., Известен также способ получения (X,со-дигидроксидиорганоолигосилоксанов полимеризацией органоциклосплоксанов в присутствии водного раствора гидроокиси тетраметиламмония или его силоксанолята в количестве О, 1 масс.% при 100120 С. Преимуществом этого катализато0 ра по сравнению со щелочами и пиперидином является его термолабильность (при нагревании при 150 С 10-20 мин îí распадается с образованием легколетучего продукта - триметиламина 131, Недостатком способа является низкий выход полимера и нестабильность этого выхеда (он колеблется 60 80% в присутствии водного раствора гидроокиси тетраметиламмония, и до 85% в случае его силоксанолята). Вследствие этого линейный полимер необходимо выделить отгонкой никло .ил726122

1 оксанов в вакууМе, что усложняет техно- ченного полимера q о н- 0,15, Содержание логию. Кроме того, необходимо очистить циклосилоксанов 5% полимер QT избытка воды и продукта рас- Пример 3, Аналогично примеру 1

I нада катализатора — триметиламина. Та- проводят процесс при температуре полимеким образом процесс осуществляется в ризации 40 С, температуре дезактивации три стадии, что усложняет технологию. 100 С, продолжительность дезактивации

Цель изобретенйя "- "" йфойЬМе техйо- 3 ч. Вязкость полимера @oiн .0,25, со» логии процесса получения ос,с0-дигидрок- . держание циклосилоксанов 2%. сидиорганоолйгосфлоксанов и Йовышение Пример 4. В трехгорлую колко бу, снабженную мешалкой с тефлоновым их выхода

Поставленная цель достигается тем, затвором, термометром помещенную в почто в качестве катализатора полимериза- догретую до 45-50оС масляную баню,поции органоциклосилоксанов используется мешают 20 r диметилциклотрисилоксана гидроокись алкилфениламмония обшей фор-- и растворяют их в 20 г толуола, Йобавмулы (СН ) R CN ОН, где R" - алкил ts ляют в колбу 0,06 мл диметилформамида

-С4,- в количестве 0,02-0,8% "от мас- и О, 06 мл 20%-ного водного раствора сы органоциклосилохсанов и процесс про- гидроокиси диметилэтилфениламмония.П оводят при 30-809С. Катализатор исполь- цесс ведут при 50оС в течение 2 ч. Вызуют в виде 20-40%-ного раствора в воде. ход полимера 98%, растворитель отгоняАлкилфениламмониевые основания, в 20 ют при атмосферном давлении и темпераотличие от" тетраметиламмонйевого осно- туре в бане 125 С в течение 3 ч, затем вайия, являются более активными катали- при остаточном давлении20-100мм рт,ст, - заторами, так как позволяют проводить при 40-60оС. Относительная вязкость попроцесс при значительно более"низкой тем- лимера 0,15, пературе, с большей, скоростью и с коли- 25 Пример 5. В трехгорлую колчественным выходом, Кроме того, эти сое- бу, снабженную мешалкой с тефлоновым динения более термолабильны, т.е. коли- затвором, термометром, помещенную в вочественно распадаются уже при 80 100 С, дяную баню, подогретую до 30.+2ОС, пса продукт их распада -диметйлфениламин - мешают раствор 30,0 (0,073 моль) меинертен к силоксановой связи и не требует- о тилфенилциклотрисилоксана и 16,4 r ся удаления его из получаемых полимеров, (0,073 моль) диметилциклотрисилоксана что не ухудшает его качества.. в 60 мл толуола, добавляют 0,035 мл

Этот катализатор позволяет проводить диметилформамида, 0,02 мл дистиллироне только полимеризацию, но и сополимери- ванной воды, и 0,038 мл 37%-ного водзацию органоциклосилоксанов с различнымиЗ ного раствора гидроокиси диметилбутилзаместителями у атома кремния, с целью фениламмониевого основания (0,055 масс,%) получения морозостойких йолимеров. и перемешивают реакционную массу 3 ч Пример 1. В трехгорловую кол- при ЗООС. Отгоняют растворитель при бу, снабженную мешалкой с тефлоновым . 120 С в бане и атмосферном давлении в затвором, термометром, помещенную в 4О течение 4 ч, при этом дезактивируется подогретую до 90 С масляную баню поме-. катализатор, далее отгоняют растворитель шают 100 1 расплава метилфенйлцикло- при 40-60оС и остаточном давлении 20трисилоксана, При температуре 80 С и 100 мм рт.ст. Выход сополимера 98%, постоянном перемешивании в расплав вво- относительная вязкосты)о н=0,26.

Йят 0,045 мл 37%-його водного раст 4> - Пример 6. Опыт проводят аналовора гидроокиси триметилфенйламмония гично примеру 5, только на 1 моль метил (0,022 масс.% в пересчете на 100%-ное) фенилциклотрисилоксана берут 9 молей ди0 011

1 мл" воды, Через 5 мин вЬЙод: метилциклотрисилоксана и катализатора д и, р ° о оолймефа соСтавляет 96%. Продукт выдер- . баииют 0,031 масс.% (в пересчете на., живают при 80 С- для дезактивации ката- 100%-ный). Выход сополимера 97%, лйзатора в течение 4 ч. Относительная . )о н=0,15.

Вязкость полученного полимера ljptH. 0,29, Пример 7. Опыт проводят аналоСодержание метилфенилциклосилоксана 4%. гично опыту 5, только при температуре

Пример 2. А.налогично примеру полимеризации 40 С. Выход сополимера Х проводят процесс йолимерйзадий, только 55 .97%, относительная вязкость 0,29, в качестве катализатора добавляют 0,1 мл .20%-ного во) ного раствора гйдроокиси Пример 8, Опыт проводят анал<л

1 диметилэтилфениламмония. Вязкость полу- гично примеру 5, только полимеризуют

726122

1, Температура полимеризвции, оС

2. Температура дезактивации катализатора, С

30-80 100

30-5 50

80-110 150-160 80-110 150-160

3. Выход полимера, %

94-98 70

Составитель В, Комарова

Редактор H. Шильникова Техред Э. Чужик " Корректор М. Пожо

Заказ 849/18 Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

5 смесь диметилциклотрисплоксана и дифенилтетраметилциклотрисилоксана в соотношении диметилсилоксизвеньев к дифенилсилоксизвеньям 90:10 при 50оС. Получают сополимер с выходом 96%, ">о ц —; 0,14, Таким образом, согласно предложенной методике получают o(,40-дигидроксидиор- 2 ганосилоксанов с высоким выходом и по простой технологии.

Формула изобрете ния

Способ получения сК, é -Am vqpozcanaорганоолигосилоксанов полимеризацией органоциклосилоксанов в присутствии водного раствора гидроокиси тетраорганоаммония, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода целевого продукта, в качестве гидроокиси тетраорганоаммония использу40

Сравнительные данные по полимериза-ции диметилциклотрисилоксана и метилфе-нилциклотрисилоксан в присутствии водного раствора гндроокиси тетраметиламмония (известный) приведены в таблице. ют соединение формулы (СН ) RC Í ЧОН, где R — алкил, содержащий 1-4 атома углерода, в количестве 0,02-0,08% от массы органоциклосилоксанов и процесс проводят при 30-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 228949, кл, С 08 G 77/04, 1969.

2. Андрианов К. А.. и др. Полимеризация органоциклосилоксанов в присутствии аминов, QKH СССР, 1976, с. 229, с. 614-618.

3. Авторское свидетельство ЧССР

¹. 159315, кл. 12 о 26/03, 1975 (прототип).,