Фунгицидное средство
Патент 727105
Авторы
Классы МПК
Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалнстннеских
Республик
ЛИ(61) Дополнительный к патенту (22) ЗаЯвлено 06.05.78 (21} 2612099/05 (23) Приоритет — (32} 10.05.77 (31) P 2720949.0 (331 ФРГ
/22
49/08
33/54
Государстненный ноннтет
СССР пе делам нза6ретеннй н еткрмтнй
Опубликовано 05.04.80. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 0504.80
32.952
8,8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Вольфганг Крэмер, Карл Гейнц Бюхель, Вильгельм Брандес, Пауль-Эрнст Фробергер и Фолькер Пауль (ФРГ)
Иностранная фирма
"Байер АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
0 — CH-CH- Y (Jj
I М 0R
g l
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных аэолилового эфира.
Известен фунги.-1д, действующим веществом которого являются производные триазола (11.
Более близким по химическому строению к заявленным соединениям являются фунгициды на основе производных (LJ -имидазол-1-илФфенокси-ацетофенона (2) .
1О
Однако, укаэанные фунгициды не обладают значительной активностью при малых концентрациях.
Цель изобретения — изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.
Поставленная цель достигается благодаря тому, что в качестве производных азолилового эфира используют соединения общей формулы: в которой А — СН вЂ” группа или атом азота;
R — метил, этил, пропенил, 4-хлорбензил, 2,4- илн
2,6-дихлорбензил;
Х вЂ” 4-хлор, 2,4-дихлор 4-бром, 4-феннл или 4-хлорфенил; .
У вЂ” третичный бутил или 2,4-дихлорфенил; и — целые числа 1 или 2, или их соли с соляной или 1,5-нафталиндисульфоновой кислотой, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,1-95 ace%.
Производные азолилового эфира формулы (1) могут быгь получены взаимодействием алкоголята 1-азолил-2-окси-1-фенокси-алкана формулы в которой А,Х,У н и имеют указанные ранее значения
И М означает щелочной металл, четвертную группу аммония или фосфония, с галогенидом формулы R-Hal (3), в которой R имеет указанные
3 727105 зна: ашля и 1hP означает хлор пли бром, в п1>исУTc rBJIJI PacTDOPHTc JIB.
Получаемые таким образом производные азопилбвого эфира форлулы (1) вэаимодейссвием с кислотами могут быть переведены в соли.
8 качества растворителей для реагентов при-, годны инарп.ые орга|шческие растворители, такиа как простые эфиры, бензол, хлорированигые углеводороды, а такжс трпамид гексаметилфос 10 форной кислоты.
Температуру реакции можно варьировать в широкой области. Обычно реакцию проводят при температурах 20-150 С, предпочтительно при температуре кипения растворителя.
При осущсстэзлации предлагаемого способа используют на один моль алкоголята формулы (2)1-- 2 хлоии галогсшлда формулы (3). Для выделения целевого продукта реакционпуto смесь освобождают or расгворнтеля и в остаток добавпэпог воцу и органический раствориталь.
Орcаничаскую фазу отделяют, обыппям спссобом обрабагывакэг и очищают, IJ случае иеэбходпмоcTJI JJOJIучают coJIb, Предлагаемые действующие начала обладают сильными фуцгитоксичцыми и бактериотоксичнымн дейсгвиямп. Они в необходимых для борьбы с грибками и бактериями концентрациях не вредят культурным растениям, поэтому могут быть использоваши как средства защиты растений от грибков и бактерий.
Соединения формулы имеют широкий спектр действия и могут быть применены против паразитируюпгих грибков, поражающих надземкыа
ЧаСтн раСГаинй, а таКжЕ ПрОтив ПЕРЕНОСИМЫХ СЕ- з5 менами возбудителей болезней. При этом предлагаемым фунгипидным средством обрабатывают по ву, посевной материал и надземную асть растений. а0
Предлагаемые действующие начала изготавливагот в ниде растворов, эмульсий, порошков, . паст и гранулятов, например, путем смещения действующих начал с разбавителями, .т. е. жидкими растворителями, находящимися под давле45 пием, сжижетшыми газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости применения поверхностноактивных средств, т. е. эмульгаторов и/илп диспергаторов и/или вспешлвателей.
В случае использования воды в качестве разбавптеля вспомогательного растворителя могут
50 быть использованы также органические растворитали. В качестве малдких растворителей пригодны: ароматические или алифатические утлеводороды, хпорированпые ароматические или хлорировашгые.
55 алифатические углеводороды, спирты, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, и диметиясульфоксид, а также вода; ф под сжиженными газообразными растворителями или носнтелями следует пошлмать такие жидкости, которые при нормальной температуре и под а нормальным давлением являются газообразными, например аэрозоль-рабочие газы, такие как дихлордифторметан или трихлорформетан; под твердыми носителями — естественные каменные муки, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или дпатомовая земля, и синтетические каменные муки, такие как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты: под змульгаторами неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилен жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтилен — жирного спирта, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфопаты,а также белковые гидролизаты; под дцспергаторами — лигнин, отработанные сульфитные щелоки и метилцеллюлоза.
Предлагаемые действующие начала в препаратах могут быть смешаны с другими известными действующими началами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематициды, гербициды. защитные вещества против повреждений растений птицами, регуляторы роста растений, микроэлементы и улучшаюшяе структуру почвы средства.
Пример 1, Раствором, содержащим соединение формулы (1), обрызгивают до образования капель молодые сеянцы яблони, находяпгиеся в стадии развития от 4 до 6 листьев. Растения оставляют в течение 24 ч при температура 20 С и относительной влажности воздуха 7КО в теплице. Затем опыливанием их ицокулиругот конидиями возбудителя мучнистой росы яблони и гомещают сеянцы в теплице при температуре от 21 до 23 С и относительной влажности воздуха приблизительно
70%.
По истечении 10 днеи после инокуляции определяют степень поражения сеягщев в %.
Действующие начала, их концентрации и результаты приведены в табл. 1.
Пример 2. Раствором, содержащим действующее начало, обрызгивают до образования капель молодые сеянцы яблони, находящиеся стадии от 4 до 6 листьев. Растения оставляют в течение 24 ч при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 70% в теплице. Затем их инокулируют водной суспенэией конидиев возбудителя парши яблони и в течение 18 ч при температуре от 18 до 20 С и относительной влажности воздуха 100% подвергают инкубации во влажной камере. После того растения повторно держат в течение 14 дней в теплице. По истечении 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев так же, как в примере 1.
Действующие начала, их кошгентраиии и результаты укаэанъг в табл. 2.
727105
Таким образом, предложенные соединения обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.
Пример 3. Тест с обработкой побегов (мучнистая роса злаков) (защитное действие) фазрушаюший листья микоз) .
С целью определения защитного действия молодые растения ячменя, имеюшие 1 лист, до влажности росы обрызгивают препаратом, содержащим действующее начало. После подсушивания опьшивают растения ячменя спорами
Егувiphe graminis var. hordei.
По истечении 6 дней пребывания растений»0 при температуре от 21 до 22 С и влажности воздуха от 80 до 90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения выражают в процентах поражения необработанных контрольных растений. При этом 0 означает отсутствие поражения, 10 — одинаковую степень поражения, как у необработанных растений. Действуюгцее начало тем эффективнее, чем меньше поражение мучнистой росой.
Действующее начало, его концентрация в 2о растворе для опрыскивания и степень поражения указаны в табл. 3.
Пример 4. Для обработки посевного материала в закрытой бутылочке встряхивают семена ячменя с порошкообраэной смесью, содержащей действующее начало. Семена (Зх12 зерен) на глубину 2 см сеят в цветочные горшки, наполненные смесью земли сорта фрусторфера и кварцевого песка (1:1 об.ч.). Прорастание и всход происходят в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней после высева растения ячменя, развивающие первый лист, опыливают свежими спорами грибка Erysip
he graminis var hordei и культивируют их в условиях 21-22 С, 80-90% относительной влажности воздуха и 16-часового облучения. В течение 6 дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы.
Степень поражения определяют так же, как
В примеpe 3 Действуюшие начала их концепт 4О рации в средстве для обработки семян и приме няемое количество, а также поражение мучнистой росой в % приведены в табл. 4.
Пример 5. Раствором, содержашим активное вещество, опрыскивают до образова. ния капель 30 растений риса возраста 2-4 недель. Растения go высушивания оставляют в теплице при температуре 22-24 С и относительной влажности воздуха .-7(F Затем расгения инокулируют выращенной на агаре солодов культурой PEII icuIaria sasakii и держат их при температуре 28-30 С и относительной влажности воздуха 100%.
По истечении 5-8 дней определяют поражение листьев, сравнивая с необработанными, но инфицированными растениями.
Действующие начала, их концентрации и ре-, зультаты обработки указаны в табл. 5.
Пример 6. Действие на рост мицелия.
Необходимое для желаемой концентрации действующего начала в питательной среде количество действующего начала смешивают с растворителем. Концентрат в необходимом количественном соотношении тщательно смешивают с жидкой, охлажденной до 4 С питательной средой и выливают в чашки Петри диаметром
9 см. Кроме того, предусматривают контрольные пластины без примеси препарата.
После охлаждения и эатвердевания питательной среды пластины инокулируют указанными в таблице видами грибков и при температуре приблизительно 21 С инкубируют.
В зависимости от скорости роста грибков оценку проводят через 4-10 дней. При оценке радиальный рост мицелня на обработанных питательных средах сравнивают с росгом на контрольных питательных средах. Бонитировку роста грибков оценивают следующим образом:
1 — отсутствие роста грибков; до 3 — очень сильная задержка роста; до 5 — задержка роста средней степени; до 7 — слабая задержки роста;
9 — рост равен росту необработанных (контрольных) растений .
Действующие начала, их кснцентрации и результаты приведены в табл. 6.
Таблица оии возбудителем к о и це итрации
Действующее начало
0,00062",&
1
0Н о,ц- -о-сн.сн-с(сн, ), ) (иэвестно)
0Н
I (сн, ), с- -î-сн-сн-с(сн, ), и (иэвестно)
ñ - -о-сн-со-с(сн, ), 1 (известно)
-o-сн-со-с(сн, }„,, (иэвестно) о сн -сн=сн
cl- Q -о-сн-сн-с(сн, ), Ь н - 1 х нс1
Р-сна- -cl с1- -о- н-сн-с(сн, ), о,н х 1/2
Продолжение таблицы 1
О-СК,- -n
СХ- -О-СН-СН-С(а, ) I э 3
О-СО, 1
С1» «ОСНСН C(CHу )у !
r и
О-С,-СН, 1
-О- Н-СН-С(СН, ), Cl О«СН3 -СК3
Д1- -О-ДН-СК-С(СНр )з
С1 СНд -CHICHI
Cl-Q-0 ),Н-СН C(CH3 )д
° Я
О СН3-СН3
CX- -О-СН-CH-С(СН )
727105
12
Продолжение табл. 1
Cl
СН21
С1 0 С2.
c>- O -î-сн-сн.с(сн, ), к„. он
Ы вЂ” Л х 1/2
1 (14) S0 Н
0-CFI2 Сн !
Н-СЯ-С(СН, ), с-сн -сн сн
-0-CH-CH;C(CH ) з з
И н I сн,„-(-cl
I
- Q -о- н-сн-с(сн,), N х НСХ
С1
СН - -C3. !
I
И -0-СН-СН» ) -С1 сх
«М
727105
14
Продолжение табпицц
CHä «СН"CH»
О
С1 -О-CH-CH- ) -С1
x HCl
Cl
H=C<=C CH» 4
N х HCl о-сн
t:l- Q -о-сн-сн-с(сн, ), k
Зо
O-CH CH
С1 О р СН С(СН3 )5
CH2CHl
Br- -О-CH-СК-С (CH ), 57
П р и м е ч а н и е: 0 — отсутствие поражения;
100 —. полное поражение всех растений.
727105
16
Таблица 2
54 х Н(:1
51 "1
Действующее начало
ОН
l с1- Q-о-сн-сн-с(сн,,), () (известно) О Cl
С1- -О-СН-СИ-С{СН, ), (О-СН
cl- Q -о-сн-сн-с(сн, ), О-СН, -СН, Cl- -О-СН-CH-С{СИ, ) l (3 3
0 "cH2 -cH3, t
ВГ- -о-С-Н- - Н-С (СНЗ .)3
Поражение сеянцев яблони возбудителем парши, %, при концентрации действующего начала 0,0025%
727)05
Продолжение табл. 2
О-CH -CH=CH с1- -о- н- к(сн,), 67
СН, - -C1 о вг» Q -О-сН-снс(сн, ), I
65 н х 1/2
П р и м е ч а и и е: Оценка такая же, как в табл. 1.
Таблица 3
Действую
Н обработо о
Cl . ОК! с1- -О-сн-сн-с(сн ) Г" (известно) 0,01
26,3 н сн-сн-с(сн, ), I -N
0,01
21 3 (известно) 727105
20
0,01
37,5 (известно) 78,8 (известно) 0Н
66,3
0,01
0,01
46,3 (известно) С 1 - -Cl
25,0
0,0
0,0025
Ъ
ОН
СН ОСО- -0-CH-CH-C(CH }
3 3
ОН
С - -О-СН-СН-СН !
И
-О-CH-C !
Ъ
N g HCl (известно) С1- (-О-СН-СО !
С1 с1- о-сн-1н-с(сн, ), } х НС1
0-СН з
С1- -О-СН-ГН-С(CH )з
Продолжение табщщь 3
727105
0,0
0 0025
0,0
0,0025
0,0025
0,0025
0,0
0,0025
12,5
0,0025
Q,0 х 1/2
80 В
О-СН3 -СН
Яе -О-CH-CH-С(СН) ) з
ОСН3 -СН3
Sr- -О-СН-СН-С(СН, ), О- СН, -CH=CHBr» -О-сн-hH-с(снз,)5
С1 р
0 С.1
l . Cl- (1 -0-СН»»СН-С(СНр ) / (" Cl
p,-, )-сх
Ñl- -О-Сн-СЯ-С(СН )
22, Продолжение таблицы
727105
0,0
0,0025
0,0
0,0
0,0025
0,0025
0,0
0 0025
0,0
0,0
0,0025
СНд - -C3.
0
I с - -о-сн-сн-с(сн о-сн, с1- -о- н-сн-с(сн, ), Г о- н-сн-с(сн. ).
Cl 0-Сн -CH--Сн
r .1
Cl О CH CH C(CH3)3
Я
24
ПРодОлжение таблицы 3
727105
Продолжение табл. 3 с та снЗ с1- -о-сн-сн-с(сн, ), I (1 N
0,0025
0,0
t".l сн,1 с1 о с1 сх- ) -о-сн-сн-с(сн, ),, ".И ° 1!г и
° o,н
0,0
0,0025 (il-cH3 СН3
cl Q- -o-cH-cH c(cH ) I
0 0025
0,0 о-сн -сн=сн
-о-сн-сн-с(сн, ), (Г";"
0,0
0 0025
О-сна -сн=сН
- Q -î-р-сн-с(сн, ), 1 !
0,0025
0,0
П р и м е ч а н и е: 0 — отсутствие поражения;
10 -- та же степень поражения, что у необработанных растений, 7271О5
27
Таблица 4
Действуннцее начало едОн
- -о-сн-сн-c(cH, ), I
ri
1О (известно) 0Н ! (сН ) с- -r,-cH-cH-с(сн )
I с
25
1ОО (известно) OH
-о-сн-сн-C{I;H„ )
r)
1О
25 (известно}
СН -CH=CHR
О
t с - -о-сн-сн-с(сн, ), I
М x НС1
1О,О
1а
Cl сн -((1 -с1
I Л о
1 сх- -о-сн-сн-с(си, ), 5
Н о,а
1О
° i (,:Я
3 н
727105
Продолжение таблицц 4 сн - -с
0
Cl« «-0-CH-СН-С(СН )
3 3
И 03 Н
0,0
25
N х 1/2 у-си, cl-1 1-0-сн-сн-с(сн ) I
3 S (1
0,0
25 сн, 1 t с
0 СН СН С(СН3 )3
1 (N с125
55,0
Cl сна1, сх
С1- -0-СН-CH-С(СН3 )3
ri
25
Примечание: Оценкатаже,чтоивтабл.З.
727105
Р
Таблица 5
Pe11icu1ar ia — тест
OH
Br- -о- н-сН-с(сн, ), (известно(ОСН3
Cl- (i -О-CH-CH-C(CHg )g
I ( о-си, сн, С1- -о-сн-сн-с(сн, ), ( () о»сн, сн
Br -O-CH-CH-C(CH ), l
Примечание:
Действующее начало
1 — 100%-ное действие;
3 — хорошее действие;
5 — незначительное действие;
9 — отсутствие действия.
727105
34 действие на рост грибков вила
9 9 9 9 (известно) 9 9 9
3 5 (известно) 1 3 3
3 3 5.2 3 5
Действуюшее начало (концентрация 10 ч/мин) Cl 0H
r r C
Q -о-сн-сн-с(сн, ), Cl
-0-CH-СО
I х Н 0 х НС1 с-сн, 1- -0-СН-СН-С (СНЗ ) 3 !
О-СН, СН а
С3-- -О-CH-CH-C(CH3 )3
0-СН СН
1 вг- Q -о-сн-сн-с(сн,), I д
E о
® Е (6
Р д
u u
Cl p
E с g
V о о
S»
Ю
Таблица 6
Е о
CL е о Е
V g .с с
Ch h
9 — 3 3 5
5 3 1 1 1
5 5 3 !
2 3 I 3 !
727105
П эдолжегп1е табли1и,1
Де (к
Щ
«0
Л ц
l»
0»
З
1 г
tO
V)
Л
Ю
«г t0
Ф
« ,>. Ф о,с, ез o
Л
Ф с
Е
U) 3 3 5 5
3 3 5
5 1 2 1
Фунгицидное средство, содержащее действую-.
30 щее начало на основе производных азолилового эфира, а также добавку, выбранную из группы твердых и жидких носителей, о т л и ч а ющ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных азолилового эфира соединения. общей формулы
2. Патент ФРГ N 2325156, кл. 45 С 9/22, 45 выкл., 05.12,74 (прототип) .
Составитель А. Максимов
Техред Н.Ковалева
Редактор Т. Орловская
Корректор М. Шзроши
Заказ 3544/58 Тираж 723
1ЯНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобрегений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Подписное
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектнзя, > о-сн, -сн=сн, I
el- OQ-o-сн-с>«-с (с««, 1, Формула изобретения в которой Л--СН -- группа или атом азота, 8 — метил, зтил, пропенил, 4-хлорбензил, 2,4- или
2,6-дихлорбензил, Действие нз рост грибков вида
Х вЂ” 4-хлор, 2,4-дихлор, 4-бром, 4-фенил или 4-хлорфенил.
У вЂ” третичный бутил или 2,4ди@лорфе нил
П вЂ” целые числа 1 или 2, или их соли с соляной или 1,5-нафтзлиндисульфоновой кислотой, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,195 вес.%.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США N 3972891, кл. 260-308, опублик. 03.08.76.