Фунгицидное средство

Фунгицидное средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЦИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заивлеио260578 (21) 2621053/05 (23) П )иоритет — (32) 27. 05, 77 (31) Р 2724786.5 (ЗЗ) ФРГ

Опубликовано 050480. Бюллетень ph 13

Дата опубликоваиии описаиии 070480

Союз Советских

Социапистич кких

Республик (ВЦ j))L Кл.

A 01 К 9/28

A 01 N 9/20

С 07 Р 307/16

i осударственный комитет ссср оо дел;;и изобретении и открнтий (Щ УЛК 632 . 952 (088. 8) Иностранцы

Ульрих Бюманн, Райнхольд Путтнер, Эрнст-Альбрехт Пиро и Дитрих Баумерт (ФРГ) Иностранная фирма Шеринг АГ (ФРГ) (71) заявитель (54) ФУНГИНИДНОЕ СРЕДСТВО (2)п в ко- R - водород или метил;

Й2 — C< -С алкил, хлор, бром, метокси, этокси, тиометил, циан; п = 0-2, в .количестве 1-80 вес.Ъ и добавку, выбранную из группы: носитель, наполнитель.

Формы. применения средств обычные: порошки, грануляты, растворы, эмульсии, суспензии. Их готовят обычными способами — общими при.изготовлении препаративных форм пестицидов.

Соединение формулы I получают взаимодействием соответствующим образом замещенного анилинопергидрофуранона с хлорангидридом циклопропанкарбоновой кислоты в присутствии растворителей и акцепторов кислоты.

Реакции провоцят при температурах от -10 до 120 С.

В примере 1 описан способ получени я N- (2-оксопергидро-3-фурил) -ани—

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных анилида.

Из вестны торговые препараты 5 фунгициды, такие как тетраметилтиурамдисульфид, этиленбисдитиокарбамат марганца, используемые для борьбы с фитопатогенными грибками f 1) .

Однако эти препараты обладают не- 10 удовлетворительным действием на ряд грибков, таких как phytopthora infestans, Pythium nItimum.

Известно также средство действующим веществом которого являются производные фурананилидов, формованное с помощью обычных добавок — наполнителя, носителя (2).

Однако это средство при низких дозах препарата обладает недостаточной биологической акти в но ст ью .

Iles b изобретения — изыскание нового фунгицидного средства, обладающего усиленной биологической акти вност ью .

Указанная цель достигается использованием средства, содержащего в качестве активного веще ст ва соединение общей формулы

<Б ЕК вЂ” У вЂ” СΠ— СН- СН (1)

- 2 2 ,- ) 0 СН

727101

Название соединения ратура ения, С о

2, б-Диэтил-И- (2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

102-103

2-Метокси-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

175-176

2,6-Диметил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

114-116

3-Метил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

109

4-Метил-N- (2-ок со пер гидро-3-фурил )— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

123

2, 4-Диметил-И- (2-оксопергидро-3-фурил)анилид циклопропанкарбоновой кислоты

85-86

3-Хлор-N - (2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

99-100

3-Фтор-N-(2-оксспергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

3-Бром- N- (2-оксо пер гидро-3- фурил )— анилид циклопроп анкар боновой кислоты

93-94

2, б-Дииэопропил-N- (2-ок "опергидро-3фурил) -анилид циклопропанкарбоновой ки слоты

215-216

2-Этил-N-(2-оксспергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

103

4-Этил-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопроганкарбоновой кислоты

107

4-Фтор-N- (2-ок сопер гидро- 3- фурил )— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

138-139

2-Этокси-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

)43-145

3-Хлор-2-метил-N-(2-оксопергидро-3фурил) -анилид циклопропанкарбоновой кислоты

121 †1

3-Хлор-N-(5-метил-2-оксопергидро-3фурил)-анилид циклопропанкарбоновой кислоты

95-97

3-Этил-N- (2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

69 — 70

3-Ииан-N-(2-оксопергидро-3-фурил)— анилид циклопропанкарбоновой кислоты

) 42 — 143

3-Тиометил-N — (2- оксопергидро-3-фурил) анилид циклопропанкарбоновой кислоты

1,5888

2,3-Дихлор-N-(2-оксопергидро-3-фурил) анилид циклопропанкарбоновой кислоты

136-137 лида циклопропанкарбоновой кислоты (соеди н ени е 1 ) .

Пример 1. К раствору 10,62 г (О, 06 моль) 3-анилинопергидрофуранона-2 в 50 мл пиридина при температуре 5-10ОС, перемешивая, прикапывают 6, 30 (О, 06 моль) хлорангидрида циклопаропанкарбоновой кислоты, продолжают перемешивать в течение 1/2

Показатель преломления. ч при комнатной температуре, затем выливают на 200 r смеси воды со льдом и хорошо перемешивают. После отсасывания тщательно промывают водой и высушивают в сушильном шкафу.

Выход 10,25 r (70Ъ,от теории), т ° пл. 104 С.

Аналогично получают соединения, приведенные в табл. 1. Таблиц а 1

727107

Таблица 2

17

17

18

10

16

20

16

20

19

10

40

10

20

17

5- Это к си -3-три— хлорметил 10

1,2,4-тиадиазол (известно) 20

Контрольный опытТ (3 повторности) зараженная почва

Контрольный опыт(( (3 повторности) 19

18 пропаренная почва18

Белые корни, без грибкового некроза 4

Белые корни, незначительный грибковый некроз 3

Коричневые корни, более сильный грибковый некроз 2

Сильный .грибковый некроз, корни сгнили1

Изобретение иллюстрируется следующими примерами .

П р и м е.р 2. Тест на предельную концентрацию в случае борьбы с

Pythium uItimum.

20%-ные порошкообразные композиции биологически активных веществ . равномерно смешивают с почвой, сильно зараженной Pythium uItimum. Обработанной почвой заполняют вмещающие по 0,5 л земли глиняные чашки и х) Шкала оценки корней: без выдержки в каждую чашку высевают по 20 зерен гороха мозгового сорта Wunder von KeIvedon . После культивирования в течение 3 недель при

20-24 С определяют количество эдороО вых растений гороха и проводят оценку корней в баллах.

Биологически активные вещества„ нормы расхода и результаты приведены в табл. 2.

72710 землей и в каждую чашку высевают по

100 зерен семян сахарной свеклы.

После продолжительности культивирования 18 дней при )9-21 С в теплице определяют здоровые сеянцы.

Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты приведены в табл. 3, таблицa3

Соединение ество овых цев

0,4

0,4

0,8

1,6

0,4

0,8

83

1,6

0,4

0,8

1, б

83

0,4

0,8

1, б

5-Этокси-3-трихлорметил— l, 2, 4-ти адиазол (для ср аьн ения) 26

44

53

21

0,4

0,8

1,5

4,8

9,6

Контрольный опыт Г: (3 повторности) зараженная почва

83

86

Контрольный опыт Il (3 повторности) пропаренная почва

5Î воздуха за 3-4 дня доводят до нормы (примерно 30-70%-ное насыщение), затем в последующий день выдерживают при насыщении водяным паром. Да— лее оценивают в процентах долю поражения грибком поверхности каждого листа и рассчитывают среднее значение фунгицидной активности по формуле, Активность=100

Поражение необработанных растений

Пример 3. Протравливание сахарной свеклы.

Калиброванный семенной материал сахарной свеклы сорта Dieckmar.п

SyprapoIy протравливают 20Ъ-ныл порощкообразным препаратом биологически активного вещества. Глиняные чашки запол няют обычной компостной

Тетраметилтиурамди сульфид (для сравнения) Пример 4. Эффективность профилактической обрабОтки листьев против PIaswopara vt.tiroIa на виноградных растениях в теплице.

Молодые растения винограда примерно с 5-8.листьями опрыскивают, до скалывания, препаратом активного вещества в концентрации, укаэанной в табл. 4. После всыхания налета в результате опрыскивания нижнюю сторону листьев обрызгивают водной суспензией спор грибка (примерно 20000 на 1 мл) и тотчас инкубируют в теплице при 22-24 С и по возможности в насыщенной водяным паром атмосфере, Начиная со второго дня, влажность

100 поражение обработанных растений

Результаты приведены в табл, 4

727107

Таблица4

Активность против PIasmopara

viticoIa /î

Концентрация активного веще ст в а, /о

10С

100

100

12

13

100

70

1б

100

0,025

0,025

100

70

100

0,025

Пример 5. Эффективность профилактической обработки листьев против Phytophora infestans на растениях томатов или картофеля в теплице.

Молодые растения томатов по меньшей мере с двумя развившимися листьями или растения картофеля (на-. пример, развившиеся из глазков) высотой по меньшей мере 10 см опрыскивают до скапывания активными веществами в концентрации, указанной в

Активность (в Ъ) Phytophora

infestans а картофеле при концентрации активного вещества О, 005Ъ

Соединение

8D

Этилен бисдитиокарбамат марганца

Та блиц аб

Активность (в Ъ) на томатах при концентрации активного вещества 0,005Ъ"

Соединение

100

91

Этиленбисдитиокарбамат марганца (известно, для сравненияя) х

Активность по отношению к 100Ъ поражения в сл„чае необработанных контрольных растений

Номер соединения согласно изобретению,001

0,025

О, 001

О, 025

0,025

0,025

0,025

О, 025

О, 025

0,025

0,025

О, 025 табл. 5. После высыхания налета в результате опрыскивания листья обрызгивают водной суспензией, содержащей 50 000 — 80000 спор грибка в

1 мл и инкубированной примерно в течение 2 ч в холодильнике при 11 С. о

Грибки инкубируют при высокой влажности воздуха и примерно при 15-18 С в теплице. Спустя примерно 5 дней оценивают в процентах долю пораженной поверхности листьев. результаты приведены в табл. -5 и б.

Таблица5

727107

Т а б л и ц а 7 ивность (в Ъ) при аботке до инокуляции", день

Количес активно геществ ч/млн

Соединение согласи изобретению

70

40

4) Ъктивнос. ь по отношению к 1003 поражению в случае необработанных контрольных растений.

Т а б л и ц а 8

Активность, Ъ

Соедине ние

1о инокуляции спустя 1 день после инскуляции

100

9 4

100." тиленбисдитиокарбамат марганца

Пример 6. Системное дейст— вие при обработке почвы против Phytophotra infestans на растениях томатов или картофеля в теплице.

В пахотную землю примешивают определенное количество вещества, заполняют землей цветочные горшки и высаживают молодые растения томатов по меньшей мере с двумя развившимися листьями или растения картофеля (например, из глазков) высотой по меньшей мере 10 см. По истечении:

Пример 7,,Лечебное действие при обработке лиerüåâ против Phytop—

htora infestahs на растениях томатов или картофеля.

Молодые растения томатов по меньшей мере с двумя развившимися листьями или растения картофеля (например, из глазков) высотой по меньшей мере 10 см опрыскивают водной„ содержащей 50000 — 80000 спор грибка в 1 мл и инкубированной примерно в течение 2 ч в холодильнике при 11ОC

Пример 8. Действие при обработке семян ячменя против HeImithos- ц

porium spec.

Семена ячменя, пораженные Helmithospori.um spec, обрабатывают 50 мг биологически активного вещества на

100 г семян. Семена высевают в почопределенного времени выдерживания (например, спустя 4 или 18 дней), растения опрыскивают водной, содержащей 50000-80000 спор грибка в 1 мл и инокулированной з течение примерно 2 ч в холодильнике при 11 С суспензий. Растения инкубируют при высокой влажности воздуха и температуре примерно 15-18 " в теплице. Спустя примерно 5 дней оценивают в процентах долю пораженной поверхности листьев.

Результаты приведены в табл. 7. суспензией. Растения инкубируют при высокой влажности воздуха. По истечении определенного времени выдержки растения опрыскивают, в т ечение времени скрытого пор аже ни я гри б ком,. испытуемым фунгицидом в концен pcl ции О, 004Ъ до скапывания. После на— чала поражения грибком в необработанных контрольных растениях оценивают в процентах долю пораженной псверхности листьев.

Результаты приведены в табл. 8. вы и инкубируют в климатической камере при 15О С. Опыт оценивают спустя

6 недель, причем сеянцы поражаются намного меньше по сравнению с необработаннными растениями контрольной группы.

Результаты приведены в табл. 9.

727107

Т а б л и ц а 9

Соединение соглас изобретению ктивность, %

40

40 (необработанный контроль) Таблица 10

Ко ци

Соедин ени но мг

18

Р 10

17

19

Р 14

18

19

М 15

19

Р 17

1"

19

М 19 20

2 01

18

Р 21

Этиленбисдитиокарбамат марганца (для сравнения) 3

1

1

01

Контрольный опыт I (3 повторности) зараженная почва

Контрольный опыт )1 (3 повторности) пропаренная почва

19

17

Пример 9 . Тест на предельную концентрацию в случае борьбы с

Pythium uItimum.

Пример 10. Профилактическая обработка сеянцев томатов против

Bot.rytis cinerea.

Молодые растения томатов опрыскивают биологически активным веществом концентрации 0,06% капельным способом, просушивают, затем обработанные

20 Ъ-ный порошкообразный препарат биологически активных веществ равномерно смешивают с почвой, сильно зараженной Pythium uItimum. Обработанной почвой заполняют глинячые чашки, вмещающие по 0,5 л земли и без выдержки в каждую чашку высевают по

20 зерен мозгового гороха Pisum sativum (., convar meduIIare AIef сорта

Wender von KeIkedon . После культи @ вирования в течение 3 недель при

20-24 С определяют количество здоро9 вых растений гороха и проводят аценку корней (аналогично примеру 2) .

Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты представ15 лены в табл. 10. и необработанные растения инокулируют ,щ опрыскиванием суспензией cnc p (примерно 1 млн. на каждый 1 мл раствора плодового сока) возбудителя серой плесени Ботритис цинереа (Botrytis

cinerea) и инкубируют влажными при температуре 20ОС в теплице. После

727107 ь, %

Соединение

I

N- (1-Метоксикарбонил)—

-И- (фуран-2) -карбонил-2, 6-диметиланилин

Таким образом, предложенные соеди15 нения обладают высоким фунгицидным дей ст ви ем.

Формула изобретения

Сост ави r åëü H. Армеева

Техред t4..Келемеш Корректор М.Пожо

Редактор Л. Ушакова

Заказ 676/44 Тираж 723 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 заболевания необработанных растений (100% заболеваний) определяют степень зараженности обработанных растений.

Результаты приведены в табл. 11.

Таблица 11

Фун гицидное средство, содержащее производные анилида как активное вещество и добавку, выбранную из группы:. носитель, наполнитель, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных анилида общей формулы

1 (2 п в которой R — водород или метил;

Р— C< -C>-алкил, хлор, фтор, бром, меток си, этокси, тиомзтил, циан;

n — 0-2, в количестве 1-80 вес.Ъ.

Источники информации, принятые во внимание.при экспертизе

1. Мельников 1.П. Химия и технология пестицидов, l1., Химия, 1974, с. 353, 358.

2. Патент Великобритании Р 1448810, кл. с 2 с, опублик. 1976 (.".рототип) .