Способ получения диуретанов
Иллюстрации
Реферат
ОП И
ИЗОБ
Союз Советскик
Социалистических
Республик
<щ 727137 (61) Дополнительн (22) Заявлено 27.10 (23) Приоритет (8() Р 2650796.0
Опубликован
Дата опублик (5l) N. Кл.
С 07 С 125/06//
01 N 9/20
l <êóëàðñòâåíííé комитет
СССР ио «елим нтобретений и открнтнй (53) УДК 547.495, .1, 07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
ГеРхаРд Борошев ски и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма Шеринг АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ
Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретна — диуретанов общей формулы
II
0 — С вЂ” Я 12
ЯН-(. O-Π— СН2 — C==(!n где R — алкил С„-С галоидэтил 10 или аллил;
R g — Фенил, метилфенил, хлорфенил,дихларфенил трифторметилфенил или циклогексил,обладающих послевсходавой гербицидной активностью,особен- ) но при борьбе с трудноискореняемыми сорняками в посевах соевых бобов.
Предложенный способ основан на известной реакции получения уретанов взаимодействием эфиров хлоругальной кислоты и амина fl) и заключается в том, что эфир хлормуравьиной кислоты и пропаргилового эфира 3-оксифенилкарбаминовой кислоты формулы
О
Il
0-0— - С1
МН C0 — 0 — ОН вЂ” 0:-СН.
2 в водят во в з аимодейст вие с амином общей формулы
1 1 щ
R2 где R4 и R 2 имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцептора кислоты, например неорганического основания (гидроокись натрия, карбонаты натрия или калия) или органического основания (триэтиламин), Амин обычно берут в избытке.
Предпочтительно в качестве акцептора кислоты используют карбанат калия.
Исходные вещества известны, они могут быть получены известными способами.
Пример. 3-(2-Пропинилоксикарбониламино) -фениловый эфир N-изобутил-N-п-толилкарбаминовой кислоты.
B раствор 16,3 г (0,1 моль) И-изобутил-п-толуидина в 50 мп этилацета-. та в течение 20 мин прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до 15 С раствор 25,4 г (0,1 моль) о
3- (2-пропинилаксикарбонилам но) - нилового эфира хлормуравьиной кислоты в 100 мл этилацетата и одновременна
727137
67,67
68,17
27,0 (77) С
С2о Н И 0
Лро пил Фенил
6,02
5,72
7,86
67, 50
7,95
68,17
24, 0 (68) С
1-Метил- Фенил этил
Н о(0, Н
6,40
5,72
7,73
7,95
7,37
7,65
С Н N<04 34, 0 (93)
С9 Н 8Ы 04 26,0(77) С в а.. 4
Фенил
Фенил
Бутил
Этил
66, 88
67, 44
5,60
5,36
8,14
8,28
61, 21
4,60
60, 98
5,14
С Н(7 CQN
19 47
3-Хлорфенил
Этил
9,56
9,51
7,57
7,52
68, 57
5,12
7,94
68, 56
25,0 (71) С Н18ы ОФ
Фенил
Аллил
5,18. 8,00
Этил
3-Метилфенил .
67,83
68, 17
С H N„O 30,0(85) С
ЙО
6;27
5,72
7,69
7,95
N, 4-Метилфенил
Этил
67,83
68,17
5,72
7,95
С Н N 0 25 0(71) С
20 2О 2 46, 27
7,69
N раствор 13,8 г (0,1 моль) карбоната калия в 50 мл воды. Перемешивают
30 мин при 15 С, органическую фазу отделяют и при 0 С промывают разбавленным раствором гидроокиси натрия, разбавленной соляной кислотой и:водой, сушат над сернокислым магнием, упари вают при пониженном давлении, перекристаллизовывают остаток из смеси этилацетат — пентан.
Выход 27 г (71%) .Т.пл. 106-107 С.
Вычислено, %: С 69,45; Н 6,36;
N 7,36.
Найдено,Ъ: С 69,42; Н 6,37;
N 7,22..
Аналогичным образом могут быть получены диуретаны — 3- (2-пропинилоксикарбониламино) -фениловые эфиры
N=R, N=Rg-кар бами новой кислоты; пре дст авл ен ные в т а блице .
Та блица
727137
Нрололжение таблиц
6 7
1 2
54,24
54, 68
4,57
18,63
6,58
6,71
9,60
СЕ
9,51
7,46
7 51
60,81
60, 26 В НЮ СЕ "204
27, 0 (74) С
Метил
4,21
4,48
9,88
9,78
СЕ
7,81
68,17
29,0 (87) Этил
N 0
2о о 2. +
5,72
6,31
7,71
7,95
66,66
66,60
4,97
5,28
8,64
12,0 (33) С
68,83
С,(H<
6,05
6,48
7,65
7,66
67,44.
Метил
67, 28
5 36
5,41
8,28
7,98
Метил
66,60
67,44
5,36
5,56
7,85
8,28
67,44
2-Метилфе С Н(8 N20+ нил
29, 0 (86) С
Метил
5,36
8,28
7,83
2-Бром- Фенил этил
2-Хлор- Фенил этил
3-Хлорфенил
2-Метилфенил
Метил Фенил
2-Метил- Фенил пропил
4-Метил- . фенил
3-Метилфенил
С Н BrN О 33, 0 80
С Н СЕЯ .О 29,0 (79) С Н И 0 17,0 (51) С,,Н Q О 15,0 (44) С
С Н N О 15ф0(44) С
Ю (В 2. 4
4 11
19,15
61, 24
4,60
61, 22
5,>7
7,72
67,10
8 82
69, 15
67,14
5,01
727137
ПРодолжение таблнцс,с (! у .с
46 2
Этил хлорфенил
Н 3,96
Cf 17,41
6,81
С Н N О 18,0(69)
21 хо 2 4
2-Метилфенил
)0, 10
Аллил
5,58
7,47
69,42
N 04 27,0 (71) 4-Метилфенил
Изобутил
6,36
6,67
СЕ Н 5СВН 04 18 0(51) 2 4
4-Хлорфенил
Метил
9,88
7,81
54, 98
7,80
С„H„Cf N О 16,0 (41) 3, 4-Дихлор фенил
54,88
Метил
3,82
3,59
18,03
17, 95
6,88
7,42
Метил
68, 51
6,45
7,52
3-Пропилфенил С2„ Н N20z) 25,5(70) С 68,83
Метил
68,62
6,05
6,70
7,65
7,65
Изобутил 3-Метилфенил
69,44
69,45
6,36
6,42
7,25
7,36
Н 4 C8 N 0 27,0(67) С
55, 15
3, 5-Дихлорфенил
54, 98
Метил
3,80
3,59
18, 03
17,55
6,80
7,13
3-Пропил- C Н N О 26,0 (71) фенил
С Н N 0 „22,0(57) С
22 й4 2 46,88
69,22
5,53
7,68
69,45
7,36
60, 26
4,21
68,83
6,05
7,65
56, 15
4,09
16,63
7,22
60, 27
4,26
9,81
727137
Продолжение таблицы
2 5 6 7
-Метилфенил
С Н 4Ы, 69, 5 б
Бутил
6 36
6,5G
7,04
С.И Н<7СЕН О+ 9 0(36) С
4-Хлорфенил
61, 90
Этил
4,72
8 95
7,39
N O4 18 О (59) 3, 5-ДихлорФенил
55,54
Этнл
4,40
16,83
6,88
6,51
50 52
51 14
С 9 Н БГАН 04 18 0 (50) 2-Бромэтил
3-Хлорфеннл
3,75
3,49
17, 20
7 70
17, 69
7 ° 85
Br се
6,44
6,20
58, 16
57; 87
Метил
4 80
3,85
14,53
14 14
7,14
6 43
69,45
С Н N 0 30,0(79) 3-М етилфенил
70, 29
Бутил
6,36
7,11
7,36
6,41
С 8 Н СВН 04 19,0(53) 2-Хлорфенил
60, 26
4,21
9,88
7 8l
Метил
59,47
4,48
Н се
9,71
7,47
2-Хлор фенил
С, Н„, CeN 0„24,0(64) С
19 (7
61 21
4,60
60, 96
4,66
9,,51, 9,20
7,52
7, 27
3-Трифтор- Суд Н F N 0 27 тО (86) метилфенил
7,36
62, 21
4,60
9,51
7,51
56,03
3,96
17, 41
Продолжение таблицы
1 2 3 ф 5 6 7
2-Бромэтил
2016 3 а +
3-Три- С Н BrF N 0 12, 2) метилфенил
49,50 50,17
3,32 3,53
16,47 15,55
11,74 11,03
Br
5,77
5,63
С Н BrC8N 0 17, 0 (38)
49 /6 и 4
2-Бромэтил
4 -Хлор Фенил
50,52 50,63
3,57
/,85
4,20 се
7,47
6,20 5,97
59, 11 59, 25
3-Трифтор- С Н F h1 0 9,0(42) метилфе2о (73 4 нил
Этил
С19 Н N 04 15, 0 (44) сил
Этил
2-Хлорэтил
Пиклогексил
С Н Г0И 0 25(66) (9 23
9,36
8,88
N гилового эфира 3-оксифенилкарбаминовой кислоты Формулы
О
ll
0 — С-С1 мн-co - o-(.n — ю = сн.
2 вводят во взаимодействие с амином общей Формулы
R1
НК. 2 где R и R имеют вышеуказанные значейия, в присутствии акцептора кислоты
55 мн- о-о-Сн — б dm где В4 — алкил С -С4, галоидэтил или
1 аллил;
R — фенил, метилфенил, хлорфенил, дихлорфенил, трифторметилфенил Источники информации, 60 принятые во внимание при экспертизе отличающийся тем, что Патент СССР Р 625602, эфир хлормуравьиной кислоты и пропар- кл. С 07 С 125/06, 1974.
ЦНИИПИ Заказ 691/45 Тираж 495 Подписное
Фи; иал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная. 4
Полученные соединения растворимы
B ацетоне, циклогексаноле, этилацетате, изофороне, тетрагидрофуране, диоксане, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, гексаметилтриамиде фосфорной кислоты и практически не раствооимы в воде и легком бензине.
Формула изобретения
Способ получения диуретанов об щей формулы
0 (!
0-С-М .К2
4,22
14, 03
6,89
66, 26
7 02
8,14
60, 23
6,12
4,14
14,22
6,69
6,10
7, 16
7,65
60, 19
6,32