Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов

Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

„„727213

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.05.78(21) 261+434/23-04 (S1) M. K .

В 01 Ю 29/06

В 01 J 37/02 с присоединением заявки .%— йеударствеиим6 комитет

СССР пв делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.04.80. Бюллетень .% 14 б (53) УДК 66.097..3(088.Р) Дата опубликовании описания 18.04.80

М. И. Рустамов, В. С. Алиев, А. Т. Хуциев, Х; И. Абад заде

Э. И. Тагиев и Т. Ф. Велиев (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. Ю, Г. Мамедалиева АН Азербайджанской CCP и Азербайджанский политехнический институт им. Ч. Ильдрыма

{71) Заявители

/ (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕ НИЯ НИКЕЛЬАЛЮМОСИЛИКАТНОГО

КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ГИДРОКРЕКИНГА И ИЗОМЕРИЗАЦИИ

УГЛЕ ВОДОРОДОВ

Изобретение относится к области производства катализаторов для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов.

Известен способ получения катализатора для гидрокрекинга и изомеризации

5 углеводородов путем введения в цеолит катионов металлов УШ группы периодической системы и редкоземельных элементов flj .

Ближайшим к изобретению является способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов путем осаждения никельалюмосиликатного геля с последующей обработкой его раствором азотнокислого никеля, смешиванием его с синтетическим цеолитом типа ЙИ„СоЭ, сушкой и прокаливанием. При атом никельалюмосиликатный гель осаждают из растворов жидкого стекла и смеси солей азотнбкислого никеля и сернокислого алю. миния P2) .

Недостатком известного способа является получение катализатора с недоста- точной активностью (выход изокомпонента с октановым числом 86 составляет

50 aec.%) ° Hem изобретения — получить катализатор с повышенной активностью.

Указанная цель достигается тем, что катализатор готовят осаждением никельалюмосиликатного геля с последующей

l обработкой его раствором азотнокислого никеля, смешиванием его с синтетичес ким цеолитом типа НН4сс сушкой и прокаливанием. Отличительным признаком изобретения является то, что осаждение никельалюмосиликатного геля ведут едким натром из раствора, содержащего растворенный в серной кислоте белый: шлам, являющийся отходом глиноземного производства и сернокислый никель .

Катализатор vo изобретению позволяет получить изокомпонент с выходом

55-60 вес.% с октBHoBblM числом 86,5»

87,5, Пример 1. Для получения никельалюмосиликатного геля берут 200 г

3 72 белого шлама состава, вес. /О: Sio 31,5,>+ 0 0,5, AR О 31,4, СаО 1,0, ) йо О 21,5, потери при прокаливании (ППП) 6,8 растворяют. при перемешивании в 2070 мл 10/о-ной Н «О в,тече ние 15 мин без нагрева извне. Отфильт» ровывают 1,3 г нерастворимого остатка состава, вес. /О: %0 12,0, еО. 21,3, АЯ20з 39 7* Сао 0,9, Nako 0,65, ППП 20,7.

В полученный фильтрат вводят раствор Ni3 04. 7Н О, содержащий 143 г

HIS О,, 7Н О (21%%) H 200 мл Н О в расчете на получение в гидрогеле

15О/оЮ на сухое вещество, уд. вес раст« вора 1,165, рН 3.

Затем в раствор, содержащий ионы N, А 3 «;4., вводят 336 мл -+ 3+ 4.

30%-ного ИаОН. рН осажденного гидрогеля 6,0.

Полученный гидрогель выдерживают в маточнике 4,ч при 60 С. Затем гидроО гель, содержащий N отделяют от ма° Я Ф точника фильтрацией. Маточный раствор имеет бирюзовый цвет, что говорит о неполном переходе в гидрогель.

Алюмосил икатный никельсодержащий гидрогель (содержащим сухого вещества

15%) активируют раствором, содержащим

2 вес.% ЙН СЮ, при комнатной температуре и при перемешивании в течение 1 ч (соотношение объемов гидрогеля и раствора 1:2}.

Затем гидрогель оставляют в активаторе в течение 1 сут, фильтруют, промывают и снова активируют при указанных условиях с последующей промывкой от ионов 80 и Ct

Вес гидрогеля после активации и промывки 1,796 кг.

В активированный гель добавляют сухой цеолит в Са14Н4З форме (20 вес.% на сухое вещество} и гомогениэируют.

После формовки массы катализатора в цилиндрики ведут сушку при 120 С и о прокаливают при 550 С в токе сухого о воздуха в течение 3 ч.

Перед гидрокрекингом катализатор восстанавливают: водородом при 480ОС и 20 атм в течение 8-10 ч.

: Синтезированнь и катализатор содержит 20 вес.% цеолита в ИН Са=«форме (7,25 вес.%Hi ) °

При испытании синтезированного катализатора в процессе гидрокрекинга керосиновой фракции с пределами кипения

160-260 С, плотностью 0,7826, содер». жанйем ароматических углеводородов

7213 4

9 вес,% при 400ОС, давлении 60 атм, объемной скорости подачи сырья 1,0 ч объемном отношении водорода к сырью

1500 (л/л) получено 55 вес.% иэоком понента с октановым числом 87,5 и по моторному методу в чистом виде.

По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы сос» тавляют 30-60 А

Пример 2. 200 г белого шлама состава весЛ: 8 0 31,5, е О 0,5, АО, Оэ 31,4 СаО 1,0, Na О 21,5, ППП 6,8 растворяют при перемешивании в 2070 мм 10/О-ной НфО в течение

15 мин без нагрева извне. Отфильтровывают 1,3 г нерастворимого остатка состава; вес.%: S\ O< 12,0,Тея 0 21,3, АЮгОз 39,7,- СаО 0,9, Ьа О 0,65, ППП 20,7.

B полученный фильтрат вводят раствор МЫО4. 7НкО, содержащий 47,7 г

МЙО4,7Н О (21%И ) и 100 мл Н О, в расчете на получение в гидрогеле 5%

Й1 на сухое вещество. Затем в раствор, + +3 .- 4 содержащий ионы и, А1,5< вводят 336 мл 30%-ного NaOH . рН осажденного гидрогеля 6,4. Маточный раствор бесцветен, В гидрогель добавляют суспензию цеолита в f4 Н, СаЗ форме 97 r (20 вес,% на сухое вещество) и гомогенизируют.

Затем активируют 10%-ным раствором

N<(NO }ДЗОО г %(NO, ), растворенного в 3 л воды). Затем Ni (NO ) осаждают

4%-ным раствором QiCOg трехкратно.

После промывки от ионов ведется формовка, сушка, прокалка при условичх, укаэанных в примере 1. Синтезированный катализатор содержит 20 вес.%

40 цеолита в Й Н, Са .} форме, 17 вес %М;

При испытании: синтезированного катализатора в процессе гидрокрекинга керосиновой фвакции с пределами кипения 160-260 С, плотностью 0,7826, содержанием ароматических углеводородов 9 вес.% при 400 С, давлении 60атм, з объемной скорости подачи сырья 1,0ч, объемном отношении водорода к сырью

1400 (л/л) получено 60 вес.% изокомЯ)

° 7 понента с октановым числом 86,5п по моторному методу в чистом виде.

По электронно-микроскопическому аналйзу размеры никеля после работы составляют .22-115 A. Для сравнайия предлагаемого сносо ба с прототипом приготовлен образец

Ц1-А1 -Ж катализатора. Для получения. никельалюмосиликатного геля готовят

5 .. 72 два раствора кислый = в 1 л воды растворяют 250 гЩ(МО ) . 6Яр, 150 r AC ($04),18H О и 140 г Н ЬО„ (98%) и щелочной -.в холодную дистиллированную воду при перемешивании вливают жидкое стекло до уд. веса 1,125.

Далее проводят осаждение при смешении указанных выше растворов в,воздухе в соотношении 1:5 (рН с 4еси 7,5) .

Полученную смесь подвергают актива, ции - двукратной обработке раствором

100 г Н1(ЙО ) в 1 л воды. Каждая

:обработка производится в течение 24 ч.

После этого обрабатывают дважды водным раствором (NH4) СО в течение

5 ч до слабощелочной реакции. Далее проводят фильтрацию и промывку осадка водой до отрицательной реакции на ионы

Далее 20% порошкообразного цеолита, подвергнутого катионному обмену, приго7213 товление которого описано в примере 1, смешивают с 80% геля и затем обработ ку ведут по предлагаемой методике.

При испытании синтезированного катализатора в процессе деструктивной гидроизомеризации керосиновой фракции с прес

I делами кипения 160-260 С, плотностью

0,7826, содержанием ароматических углеводородов 9 вес.% при 400 С, давлении

10 60 атм, объемной скорости подачи сырья

1,0 ч ", объемном отношении водорода к сырью 1500 (л/л) получают 50 вес.% изокомпонента иа исходное сырье с октановым числом 8611 по моторному методу в чистом виде, По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы сос-. тавляют 70-210 А.

Выход изокомпонента

НК 85оС) вес.% 55

50

Октановое число изокомпонента по моторному методу в чистом виде

87,5 86,5

Размеры частиц ЬЦ; по электронно-микроскопическим дано ным, А

30-60 22-115 70 210

Способ приготовления никельалюмоси- 45 ликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов путем осаж дения никельалюмосиликатного геля с последующей обработкой его раствором азотнокислого никеля, смешением его с 5Q синтетическим цеолитом типа ИН4СаО, сушкой и прокалкой, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, ЦНИИПИ Заказ 1019/3 Тираж 809 Подписное

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

В таблице приведены результаты испытания. никельалюмосиликатный гель осаждают едким натром из раствора, содержащего растворенный в серной кислоте белый шлам, являющийся отходом глиноземного производства и сернокислый никель, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 303095, кл, В 01 У 11/40, 1967.

2. Авторское свидетельство СССР

М 503384, кл. В 01 Ю 37/02, 1974 (прототип) .