Способ получения катализатора для крекинга нефтяного сырья

Патент 727214

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИС

ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ С

* .г (6l ) Дополнительное к авт. (22) Заявлено 20.02.78 (с присоединением заявки

П1оударотввнный комитет

СССР

60 делам иэобретений и отнрытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.04

Дата опубликования

3. Г. Зульфугаров, Э. Б. Шарифова и А. Б. Мамедов (72) Авторы изобретения

Институт неорганической и физической химии

AH Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ КРЕКИНГА НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к области производства катализаторов для крекинга нефтяного сырья.

Известен способ получения катализатора для крекинга нефтяного. сырья путем смешения цеолита с соосажденным алю» мосиликатным гидрогелем с последующим обменом ионов натрия на кальций с последующей пропиткой РЗЭ (lj, Наиболее близким по технической сущности является -способ получения ка-" тализатора крекинга нефтянЬго сырья . путем смешения модифицированного цеолита типа NQ 3, гидрогеля квльцийсили»

1э ката и окиси алюминия, полученного алюминатным способом (2J. Все три компо нента механически перемешивают в соотношении 3:1:1, гель формуют, сушат и прокаливают. B результате получают ка20 тализатор следующего состава, весЛ:

Беолит типа 1Ча,) 20-25

Кальц ийс иликат 45-60

Окись алюминия Остальное

В .присутствии этого катализатора п и крекинге грозненского газойля с

О о0,8702, при температуре 450 С, объемной скорости 1 ч 1 времени цикла 30 мин получают бензин с выходом

43,2 вес.%, а после парообработки

52,6 вес.%.

Недостатком известного способа является относительно низкая активность полученного катализатора.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.

Указанная цель достигается смешением модифицированного цеолита типа

Яс13 с гидрогелем кальцийсиликата, предварительно обработанного 1-1,5 н. водным раствором сульфата алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием.

Упрощение способа по изобретению достигается тем, что вместо трек ком понентов (цеолит, кальцийсиликат и окись алюминия, полученная алюминат72721

3 ным путем) взаимодействию подвергают два компонента (цеолит и кальцийсиликат, обработанный сульфатом алюминия).

На полученном катализаторе при крекинге нефтяного сырья получают выход бензина 48,5 вес.Ъ, а после обработки катализатора водяным паром56,Q вес.%.

Исходное сырье. Жидкое стекло:

Б О -26,41; Na 0-7,86; Н„О -65,73; 1о (3 1,4190. Кальций хлористый, гидрофиллит, ч. Соляная кислота, Д 1,14, 28%.

Листиллированная вода..2,5%»ный раствор аммиака. Цеолит Мц . Сернокислый алюминий ч. !5

Пример 1. 100 г цеолита Retd при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают четырехкратной обработке: один раз 0,1 н.раствором НН4С8 и три раза 0,1 н, раст-i po ром Са С8 при температуре 80 С в течение 2 ч каждый раз.

Гидрогель алюмокальцийсиликатного носигеля получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкислен- 25i ного соляной кислотой раствора солй

СаСВ (100 г жидкого стекла + 400 мл

Н О; 3,75 г CACEg+HCg + 300 мл Н О) при 16 С и рН 9, Полученный кальций» силикатный гидрогель после отмывки от 30 анионов CC и обработки 2,5%ным

NH4OH (600 мл 2,5% КНЯЖОН на 1 кг

Геля в течение 2 ч, подвергают ступенчатой активации 1 н.раствором сернокислого алюминия A6<($0@) в течение

5, 16, 5 ч и отмывают от анионов 90 .

Затем оба компонента из расчета 20% модифицированного цеолита и 80% алюмокальцийсиликатного носителя механи чески смешивают. Гель формуют, просу 4о шивают и прокаливают при температурах

110, 250, 350, 450, 550 С с выдерж кой при каждой температуре в течение

6 ч. Полученный катализатор имеет ком понентный состав, sec.%: 45 неолит типа 20,0

Алюмокальцийсиликат 80,0.

Причем, в составе алюмокапьцийсиликат» ного компонента содержится 19„0% АВ 0 .

Крекирующую способность готового . $0 катализатора определяют в процессе крекинга Грозненского газопия д, 2о

0,8702 при температуре 450 С, объем ной скорости подачи сырья 1 ч "и времени цикла 30 мин. ELna определения 55 индексов стабильности свежую порцию катализатора подвергшот обработке воо дяным. паром при температуре 650 С, 4

4 для чего 50 см катализатора в тече» ние 5 ч обрабатывают 30 см дистиллиЭ рованной воды (на 50 см катализатора

6 см воды в течение 1 ч). Физико-хи9 мические константы свежего образца (1) и после переработки (2), г/см3:

1. Насыпной вес 0,60

Истинный уд. вес 2,3580

2. Насыпной вес 0,65

Истинный уд. вес 2,5433

Активность по выходу бензина с KK

200 С 48,5%. Выход газа 19,7%, выход кокса 6,0 вес.%.

Стабильная активность: по выходу бензина 56,8 вес.% выход газа 15,6 выход кокса 3,1 вес,%, Пример 2. 100 r цеолита ЯаЗ при непрерывноМ перемешивании механй

I ческой мешалкой подвергают четырехкратной обработке; один раз 0,1 н. раст» вором ЯН CC и три раза 0,1 н. раст вором СаС1 при температуре 80 С в течение 2 ч каждый раз.

Гидрогель алюмокальц ийс иликатного носителя получают, как1 в примере 1, методом совместного осаждения жидкого стекла и раствора Са CR, подкислен ного HCC (-(18 С, рН 8).

Полученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от ионов С1 и обработки водным раствором 3%ного NH4ОН, подвергают обработке 1,5 н. раствором сернокислого алюминии и отмывают от ионов 50

Затем оба компонента из расчета 20% модифицированного цеопита и 80% алюмоI кальцийсиликатного носителя механически смешивают, гель формуют, просушивают и прокаливают. Катализатор имеет такой же компонентный состав, как в примере

М l, с той лишь разницей, что при .етом в составе алюмосиликатного носит@ля содержится 28,0% AS O>.

Физико-химические койстанты свежего образца (1) поаученйого катализатора, и после парообработки (2), г/см

1. Насыпной вес, 0,72

Истинный уд, вес. 2,4228

2. Насыпной вес 0,73

Истинный уд. вес. 2,5715

Активность, свежего образца, вес.%:

Бензин 45,4

Газ 21,5

Кокс 6,5

Стабильная активность после парообоаботки, вес.%:

727214

Бензин 55,6

Газ 17,9 Кокс 3,4

Пример 3. 100 г цеолита Мс д при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают четырехкратной обработке: один раз 0,1 н. раст вором КН С и три раза 0,1 н. раствором Сасбапри температуре 80 С в тчение двух часов каждый раз.

Гидрогель алюмокальцийсиликатного носителя получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленного соляной кислотой раствора соли

СаС8 (100 r жидкого стекла 400 мл

Н О, 3,75 СаСЮ, + 32 r HC8+ 300 мл, Н 0, 616 C pH 9).

Полученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от анионов С6 и 20 обработки 2,5%-ным NH4 ОН (600 мл

2,5% МНДОН на 1 кг геля в течение

2 ч подвергают ступенчатой активации

1 н. раствором сернокислого алюминия (в течение 5, 16,5 ч}. и отмывают от

Ir нежелательных анионов 50 . Затем оба компонента из расчета 25% 1-го компонента и 75% - 2-го компонента смешивают. Полученный катализатор имеет следующий компонентный состав, вес.%: неолит типа Na3 25,0

Алюмокальцийсиликат r3,0

Причем, в составе алюмокальцийсили катного компонента содержится 19,0 вес,% АЯ 0 .

Активность свежего образца, вес,%:

Бензин 44,7

Газ 23,2

Кокс 6,4

Стабильная активность, после обработки паром, вес.%:

Бензин 55,9

Гаэ 18,8

Кокс 3,8

Формула изобретегия

Способ получения катализатора для крекинга нефтяного сырья, включающий смешение модифицированного цеолита типа gd 3 с гидрогелем кальцийсиликата, формование, сушку и прокаливание, о тличающийся тем,что,сцелью получения катализатора с повышенной активностью, гидрогель кальцийсиликата предварительно обрабатывают 1-1,5 н, водным раствором сульфата алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Труды ГрозНИИ, чт. 1. с. 92, 1974, Грозный., Ъ

2, Авторское свидетельство по заявке № 2330424/04, кл. В01 J 29/08, 1976 (прототип).

Составитель Е. Лжуринская

Редактор Л. Емельянова ..Техред 3. Чужик Корректор М. йемчик

Заказ 1019/3 Тираж 809 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Macfcsa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент., г. Ужгород, ул. Проектная, 4