Катализатор для циклотримеризации бутадиена-1,3

Катализатор для циклотримеризации бутадиена-1,3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о и - - "й| е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублнк ii 727215

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63 ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.08.78 (2! ) 2654687/23-04 (51 ) М. Кл с присоединением заявки М—

В 01 3 31/12

В 01 3 31/38

ИЫударстеелны5 кемктет

СССР

: ао делам кзебретеник в еткрытик (23) Приоритет—

Опубликовано 15.04.80. Бюллетень _#_e 14

Дата опубликования описания 18,04.80 (53) УДК, 66.097..3(088.8) B. М. Закревский, В. Е. Стацюк, С. Н. Коршунов, В. Ф. Цветков, и О. М. Слюсарева (72) Авторы изобретения!

Производственное объединение Куйбышевазот" и Тольяттинский политехйический институт (7!) Заявители

/ (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЦИКЛОТРИМЕРИЗАЦИИ

ВУТАДИЕНА-1,3 .

Изобретение относится к области син теза карбоциклических соединений, преимущественно может быть использовано для получения циклододекатриена-1,5,9 (.ЦДТ-1,5, 9) .

Известны комплексные хромовые катализаторы, состоящие из ацетата и ок.салата хрома, трифенилхрома или ацетил ацетоната хрома Я.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для циклотримеризацйи бута- диена-1;3, состоящий из пергидро-9,0алюмофенолена (С Н „ АС) и соедине ния переходного металла - никеля с фор« милкамфорой или оксихинолином или биссалицилальэтилендиамином 21 .

Недостатком этого катализатора явт ляются низкая активность, средняя скорость образования LIQT-1,5,9 16-26 г на 1. ммоль никельсодержащего компонента катализатора в 1 ч, и высокая температура реакции (100-120 С). Кроме тбГо, никельсодержящие комплексные органические соединения труднодоступны, Целью изобретения является повышение активности катализатора, 3

Для достижения поставленной цели предложен катализатор для циклотримеризации бутадиена-1,3,содержащий пергидро-9в-алюфенолен, соединение переходного металла - четыреххлористый титан и дополнительно диметилсульфоксид при следую.щем содержании компонентов, вес.%:

Четыреххлористый титан 1, 91-1 1, 88

Диметилсульфокс ид 1,18-3,92

Пергидро-9в-алюмофенолен Остальное, Отличительными признаками изобретения являются содержание в катализаторе в качестве соединения переходного металла четыреххлористого TBTBHR и диметилсульфоксида и соотношение компонентов.

Катализатор по изобретению обладает .повышенной активностью по сравнению с известным катализатором, так средняя

151

76 46

75 45

168

170

70

129

77 51,7

76,5 52

76,5 52

72 48

130

20

166

3 72 скорость образования UtjT-1,5,9 в присутствии настоящего катализатора составляет 40,8-51 7 и UflT-1,5,9 на 1 ммоль в 1 ч и температура реакции

60«85 С.

Катализатор готовят в среде ароматического углеводорода, например бензола, смешением компонентов. Оиклотримеризацию (бутадиена-1,3 в присутствии описанного катализатора можно проводить при температурах 60-85 С.

Пример 1. В предварительно продутую аргоном .четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и

06P8THBIM KQJIOllHPbHHKOM 8 CBHG&HH C атмосферой через масляный затвор, загружают 200 мл бенэола, 0,078 r (0,001 моля) (СН )яЯО, 0,19 г (0,001 моля) Т С 2,88 г (0,015 моля) пергидро-9в-алюмофенолена и пропускают 70 мл газообразного бутадиена-1,3. Температуру смеси поднимают до 70 С и перемешивают смесь при этой о температуре в течение 0,5 ч, затем в течение 2,5 ч и при интенсивном перемешивании пропускают 216 г (4 моля) бутадиена-l,3 прй етом поглощается 170г бутадиена-1,3., Реакционную смесь охлаж дают до комнатной температуры, катали затор разлагают прибавлением 30 мл

10%-ного раствора МН4 ОН, смесь оставляют на 4 ч, затем-отделяют угле- водородный слой, упаривают бенэол, оста»

Пример 4. Катализатор, содер жащий 1 1,88 % Т С 4, 3,92% диметю 7215 4 ток перегоняют в вакууме. Фракцию

UQT-1,5,9 отбирают в пределах 96100 С при остаточном давлении о

10 мм рт. ст. Получают 129,2 г UQT-1,5,9. Средняя скорость реакции 51,7 гидт = 6,Э

Ммоль TiCQ °

Пример 2, Опыт ведут по приме1о ру 1, но загружают 0,0624 г(0,0008 моля) (СН, ) SO и 1,344 r пергидро-9валюмофенолена (0,007 моля). Выход

ЦДТ 1,5,9 72%, конверсия мономера

80%, средняя скорость реакции 39,17

15 гЦДТ = h,5,9 ммомт;ср .r

Пример 3. Опыт ведут по примеру 1, но загружают 0,117 г (0,0015

20 моля) (СНз) SQ и 9,6.г (0,05 моля) пергидро«9в-алюмофенолена. Выход

UE1T-1,5,9 75 %, конверсия мономера

80%, средняя скорость реакции 40,8

25 гцДТ мМОль ЪСК г

t

Использование изобретения позволит увеличить скорость циклотримеризации бутадиена-1,3 в 1,5-2 раза, снизить температуру реакции до 60 С и расшио

pHtb ассортимент каталитических систем, применяемых в синтезе карбоциклических соединений. сульфоксида, 84,20% йергидро-9в-алюмофенолена был подвергнут испытанию в ус5 727 тановке периодического действия в интер вале температур 60-85 С. Катализатор готовят смешением компонентов в бензоле.

: Бутадиен-1,3 (99%-ной степени чистоты, подают со скоростью 36 л/ч в течение

2,5 ч. Результаты испытания катализатора приведены в таблице. Как следует нз данных приведенных в таблице во всем интервале температур катализатор проявляет высокую избирательность н актив- 30 ность в реакции циклотримернзацнн бутадиена-1,3. Катализатор может быть применен в синтезе карбоцикпических углеводородов.

Формула изобретения

Катализатор для циклотримеризацин бутадиена-1,3, включающий пергидро- 20

-9в-алюмофенопен и соединение пере215 6 ходкого металла, о т л и ч а ю щ н йс я тем, что, с.целью повышения активности катализатора, он содержит в

A качестве соединения переходного метал ла четыреххлористый титан и дополнительно - диметнлсульфоксид при следу1 ющем соотношении .комгонентов, вес.%:

Четыреххлорнстый титан 1,91-1 1,88

Днметилсульфоксид 1, 1 8-З, 92

Пергидро-9в-алюмофенолен Остальное

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Акцептованная заявка, Голландии

% 6810235, кл. В 01 31/34, опублик.

1 969.

2. Юрьев В. П. и gp., "11иклотримеризация бутаднена-1,3 в присутствии алюминийорганнческнх соединений . Нефтехимия No 12, 1974,с. 232 (прототип).

Составитель В, Теплякова

Редактор. Л. Емельянова Техред О. Андрейко Корректор М, Демчик

Заказ 1019/3 Тираж 809 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4