Способ получения 4-метилнонатриена-2,5,7

Способ получения 4-метилнонатриена-2,5,7

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСА

ИЗОБРЕТ

Союз Советских

Социалистических

Республик раО

4 7607

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 110978 (21) 2660743/23-04 (51)М. Кл. с присоединением заявки ¹â€”

С 07 С 11/21

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150480,Бюллетень Р 14

Дата опубликования описания 180480, (5З) УДК547,217..3(088.8) I

М,A. Варданян, Е.Ф. Литвин и Л.Х. Фрейдлин (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Институт органической химии им. Н,Д. Зелинского AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4 NETHJlHOHATPHEHA-2 5,7

Изобретение относится к области каталитического органического синтеза, в частности к способу получения 4-метилнонатриена-2,5,7 путем днмеризации пиперилена. Димер может быть использован в органическом синтезе, например, в лакокрасочной промышленности при производстве быстровысыхающих покрытий, Известен способ получения 4-метилнонатриена-2,5,7 путем димеризации пиперилена в присутствии катализатора - комплексов кобальта с 8-оксихинолином или биссалицилальэтилендиамином и сокатализатора триэтилалюминия, При использовании индивидуального транс-изомера пиперилена выход димера 84% (1). Вследствие присутствия триэтилалюминия каталитическая система чувствительна. к следам влаги и воздуха, Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения 4-метилнонатриена-2,5,7 димериэацией пиперилена (технический продукт - смесь изомеров 70% транси- 30% цис) в присутствии каталитической системы CoCE -P -NaBHg в

3 о растворе этилового спирта при 95. С, Выход димера 35% от теоретического, считая. на взятый в реакцию трансиэомер, тримеры при этом не образуются, При повышении температуры до 115 С селективность процесса снижается: образуются тримеры пиперилена (25%) (22, Недостатком этого метода является низкий выход димера.

Пель изобретения - повышение выхода 4-метилнонатриена-2,5,7.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 4-метилнонатриена-2,5,7 путем димеризации пиперилена при повышенной температуре в присутствии каталитической системы, включающей дибромбис (о-анизидино) кобальт и, боргидрид натрия, Предпочтительно процесс проводить при температуре 100-120 С, Димеризацию проводят" в течение

3-6 ч, Выход димера 85-88%.

Пример 1, В стеклянную ам25 пулу в токе:инертного газа (A, Й ) вносят 20 мп этилового спирта, Ор465 г (1 ° 10 моля) дибфомбис(о-анизидино) кобальта, 6,8 r (0,1 моля) пиперилена 0,264 г щ (7 - 10 моля) боргидрида натрия.

7607

1 5 Формул а и э о брет ения

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Емельянова Техред И.Асталош Корректор М. Вигула

Заказ 1067/22 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская. наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4

, р ° Ч

- к .,Ф Ъ %3 "s е,Р.q,ю.:,y . 72 (° - 1 .

При внесении МВН темно-фиолетовый1 цвет раствора комплекса переходит в коричневый, Ампулу запаивают в токе аргона и нагревают при 100 С в течение б ч. После окончания .реакции смесь обрабатывают 0,1 н,соляной кислотой, органический слой проьивают дистиллированной водой, сушат над безводным сульфатом натрия, перегоняют в вакууме и выделяют фракцию 72=75 C/5 мм рт.,ст. Получают 4,2 r димера пиперилена, что составляет 88% от теоретического, считая на транс-изомер в смеси (70% транс и 30% цис), Анализ проводят методами ГЖХ. УФ. ИК и ЯМР-спектроскопии, По данным УФ (нм) Л q = 232;

E. 375000, ИК (4, см ) 965 985, 1040-1150; 1380; 1440-1460, 28803020, ЯМР (с), м,д,) 1,03 ф (ЗН) 1,6с) (ЗН)) 1 65 (ЗН) 2,7 к (Н) 5,5б 1 м (6Н), Полученные спектры. соответствуют

4-метилнонатриену-2,5,7 (11,(2).

Пример 2.,условия те же, что в примере 1, используется индивидуальный транс-изомер пиперилена.

Выход 90%, Пример 3. Условия те же, что в примере 1. Температура 120 С, продолжительность. б. ч; выделен 4-метилнонатриен-2,5,7 с выходом 85%, В продукте идентифицированы следы тримера пиперилена.

Пример 4, В автоклав в атмосфере инертного газа вносят в стеклянной открытой ампуле 100 мл этилового спирта, дегазируют, добавляют

1, 4 r (3 ° 10 моля) дибромбис (о-анизидино) кобальта, 13,6 г (0,2 моля) пиперилена и 0,8 r (21 - 10 моля) ИаВН4. Процесс проводят при 110120ОС в течение 6 ч. Выход 4-метилнонатриена-2,5,7 85%, считая на транс-изомер пиперилена, Как видно иэ приведенных примеров, преимущество предлагаемого метода состоит в том, что при использовании технического пиперилена (70% транс и 30% цис) селективно образуется 4-метилнонатриен -2,5,7 с выходом 85-88%, считая на трансизомер пипериЛена. Реакция может проходить в присутствии следов воды а

1, Способ получения 4-метилнона.триена-2,5,7 путем димериэации пиперилена при повышенной температуре в присутствии каталитической системы, включающей соединение кобальта и боргидрид натрия, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве соединения кобальта используют ди бромбис (о-анизидино) кобальт °

2. Спссоб по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят при 100-120 С, Источники информации, 30 принятые во внимание при экспертизе

1. Юрьев Ю.П. и др, Линейная димериэация транс-пиперилена,Изв.AH СССР, сер.хим,р 1973р Р 7 с. 1663.

2, Варданян M.A. и др ° Линейная алигомеризация пентадиена-1,3 в присутствии каталитической системы СоС6<-РР з,-NaBH4, Изв.АН СССР, сер,хим,, 1978, 9 б, с, 1423 — прототип»