Способ получения -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов
Патент 727634
Авторы
Классы МПК
Способ получения -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советския
Социалистических
Республик
«»727634 (61) Дополнительное к авт. свид-ву — " (22) Заявлено 070478 (21) 2600984/23-04 (51) м., кл.2
С 07 С l l l/00 с присоединением заявки.¹Государственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет—
Опубликовано, 150480 Бюллетень ¹ 14 (5З) ПВ 547. 298. 1.. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 15.04.80 (12) Авторы изобретения
А.И.Васильев, В. М.Зиновьев и В.A Òàðòàêoâñêèé (11) Заявитель (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
Н- (2-А3А-2-НИТРОАЛКИЛ) АМИДОВ
В, -M-CH - М вЂ” 3, )
2 2 НО СОВ.
Изобретение отноСится к области органической химии, конкретно к способу получения новых N-(2-аза,-2-нитроалкил)амидов общей формуTIbI T
R- — CH ЪН- CO —.В, 2
NO2
ЫЕ R,=-СН -ж-СН -m-С0СН
2 } 2 Э N0
Я, = — CE CH- СН -N-CH СН
2 > Ь > 2 г
ЖО
hr -ж- СН МК- С -СН Сн -X — СН СН вЂ” )
3 2 И Х 2 (2 2
МОХ 0 Жо
2 которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органических синтезах, например для синтеза. метилендинитраминов, для получения поверхностно-активных соединений и биологически активных веществ.
Известен способ получения
N-(2-аэа-2-нитроалкил)алкиламидов общей формулы где R=-СН,-Сн Сн,СЧ;
R Н, СН.; Rz=k,аикил С„-С
Г конденсацией первичных алифатических N-алкилнитраминов с формальде° гидом и амидами алифатических карбоновых кислот в среде инертного органического растворителя в присутствии каталитических 1кЬличестй. серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси и с одновременной аэеотропной отгонкой,выделяющейся в результате реакции, воды(1).
Однако, по известному способу получить предложенные N((2-аза-2-нитроалкил)амиды общей формулы 1 не представляется возможным из-за недоступности с6ответствующих амидов карбоновых кислот.
Целью изобретения является новый способ получения новых N-(2-аэа-2-нитроалкил)амидов.
Это достигается способом получеЗО ния N- (2-аза-2-нитроалкил) амидов общей формулы 1 взаимодействием первичных нитраминов общей формулы П а-. R — NH — NOg с параформом и нитрилами общей формулы (й
N = С вЂ” В4 (н(), причем значения R и R такие же, как и для соединений формулы 1 в среде концентрированной серной кислоты при температуре (-) 10— (+) 10 С и молярном соотношении реагентов нитрамин : параформ: нитрнл:серная кислота = 1,0:1,1г
:1 - 2 : 1 - 6.
Уменьшение концентрации серной кислоты ниже 90% нежелательно, тай как при этом в большом количестве образуются побочные продукты. ,Способ прост в технологическом отношении, не требует применения сложной аппаратуры, непродолжителен во времени.
Пример 1. 1 5-Диацетамидо-2,4-диаза-2,4-динитропентан.
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капелькой воронкой, помещают 30 мл (15,5 г, 0,55) моля) концентрированной серной кислоты и при перемешивании растворяют 6,6 r (0,22 моля) параформа. После этого в реакционную смесь при температуре (-) 10 — (+) 10ОC дозируют раствор
13,6 r (0,1 моля) метилендинитрамина и 12,3 r (0,3 моля) ацетонитрила.
Реакционную смесь выдерживают о
5-10 мин при температуре около О С и выливают в 200 мл ледяной воды, нейтрализуют до нейтральной реакции содой.
После нейтрализации реакционной массы выпавшие кристалль .фильтруют на вакуум-воронке, моют водой, су727634
I шат на воздухе. Выход 6,95 r (25%), т.пл.176-178 С (этанол).i
Пример 2. N-(2-Аза-2-нитропропил)-N-акриламид.
Смешивают 7,6 r (0,1 моля) метилнитрамина, 5,3 r (0,,1 моля) акрилонитрила, 3,3 г (0,11 моля) параформа,?О мл (36,7 r,(0,367 моля)концентрированной серной кислоты и реакцию проводят, как описано в примере 1.
Выход 9,2 г (58,0%). Т.пл.91-93 С (этанол).
Пример 3. N-(2-Аза-2-нитропропил) -4-аэа-4-нитропентанамид.
В реакцию вводят 7,6 r (0,1 моля) метилнитрамина, 3,3 г (0,11 моля) параформа, 12,9 г (0,1 моля) N-(р-цианэтил)метилнктрамина, 30 мл серной кислоты и проводят синтез, как описано в примере 1.
Выход 9,0 г (38,3%) . Т.пл.84-87 С
20 (этанол).
Пример 4. N N -Ди-(2-аза-2-нитропропил)-4-аза-4-нитрогептанамидв
Смешивают 7,6 r (0,1 моля) метил 5 нитрамина, 3,3 r (0,11 моля) параформа, 8,4 r (0,05 моля) N
134-136 С (этанол).
Физико-химические характеристики, выход в %% от теоретического и данные элементного анализа предложен35 ных соединений общей формулы 1 представлены в таблице.
При других соотношениях исходных реагентов из укаэанного интервала соотношений выход целевого продукта существенно не меняется (38-46 % от
40 теоретического).
727634 (,y
О л
Г»Ъ
Г Ъ
ГЧ л
Г Ъ
Г Ъ
Ul
Г»Ъ
Г Ъ л
1ГЪ
1О о и л
ГЧ е л
CO л
ГГЪ
Г Ъ
О
ill л л
CO
ГЧ
° Ф ь мЪ
Г Ъ
Ill . ГГЪ
Г»Ъ
1
Г Ъ
О\
О а
Ю
ГЧ
ГЧ л
ГГЪ
РЪ л а
О Ъ л
Ф
Г»Ъ
Ц о х
СГЪ
Ю
tA
ГЧ
О
CO
Г»Ъ
CO
ГГЪ
О
О
1
Ю Ф л- л
° -1 ГГЪ
СО CO си
L» o
° l ч
1 а ф
î53е
Мй СЪ
CO
1 (Ч
О
С0
ГГЪ х и
1 С1
ОГ: йВ а ао
ЦЪ 9 а а3 аео и х
С1
С1
1ч о о о о Ф
Ц о х
2
111
ГЛ С4
РЯ оО чо"
ГЧ
ГЧ
О
Г»Ъ л
ГЧ
Ю
Г»Ъ л
lA., Ю
ГЪ з
ГЧ
° У
Ю
ГЧ
Ch
1Л
Ch
ГЧ
° Ф
Ю
М
О
Г Ъ
»Ф
° -1
О\
ГЧ
О1
ГЧ
М л
Г Ъ
МЪ о"
Ф и
CO
IA
М л
Г Ъ л л
М
ОЪ (Ч Г
О
М
ГЧ
РЪ I Щ
ГЪ1Г Ъ л л к
О и
727634
Формула изобретения
R CH -Й-си МН-СОСЯ но
R -СН -СН CH М СН CH
МО
СН -И-СН NH-С-СН2=СН2-Н- Сн2-СН2-l
Э I % ll 2 2 )
Мо О . М02
2, Составитель Г.Антонова
Редактор Л.Емельянова Техред О.Андрейко Корректор М ° Демчик
Заказ 1068/23 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, E-35, Раушская.наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4
Способ получения N-(2-аэа-2-нитро алкил)амидов общей формулы I
Я"М-СН -НН-Со-Я„
1 но заключающийся в том, что первичный нитрамин общей формулы П
R — ИН вЂ” NOg подвергают взаимодействию с параформом и нитрилом общей формулы И)
ыс-в< где R u Rq имеют указанные значения в среде концентрированной серной кислоты при температуре (-) 10— (+) 10 С и малярном соотношении ,О )реагентов нитрамин:параформ:нитрил: .:серная кислота = 1,0,1,1:1-2:1-6.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1, Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2307369/23-04, кл. С 07 С 103/30, С 07 С 111/00, приоритет от 04,01.76 (прототип).